159618. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tixotróp poliésztergyanta oldat előállítására

3 159618 4 pervegyület jelenlétében melegen (60—120 C°); pervegyület és aktivátor jelenlétében szobahőmérsékleten is megvalósíthaitó. A poliészter előállítása a találmány szerinti eljárás alapján két lépcsőben történik. Äz első lépcsőben a dimetil-tereftalátot átészterezzük az alkalmazandó glikol teljes mennyiségével, átészterezési katalizátor jelenlétében 150—180 C°-on, a melléktermékként keletkező metilalkohol folyamatos elvezetése közben. A második lépcső a tulajdonképpeni paliészterezés, azaz az első lépcsőben keletkezett tereftálsav diglikoí-észter további reagáltatása a reakcicelegyhez adagolt telítetlen és esetenként telített dikarbonsavakkal. Ezt a második lépcsőt polimerizációs inhibitor, pl. hidrokinon jelenlétében folytatjuk le. A poliészterezést 30—60 savszámig folytatjuk, majd 130—135 C°-ig történő lehűtés után állandó keverés mellett a szobahőmérsékletű monomerben oldjuk. Az oldat hőmérséklete 70—80 C° kell, hogy legyen és ezen a hőmérsékleten az oldatot 1—2 órán át állandó keverés mellett érleljük. Ezt követően 30—35 C°-ra hűtjük, ezen a hőmérsékleten 1—>2 napon keresztül, majd 20—25 C°-on legalább 10 napon át érleljük felhasználás előtt. A poliészter oldásához alkalmazható monomer stirol, és/vagy metilmetakrilát és/vagy vinilacetát és/vagy diallilftalát 10—50% menynyiségben az oldatra számítva. A fenti módon ismertetett eljárással előállított gyantaoldat tixotróp tulajdonságának jellemzésére szolgáljon a következő példa: 25 C°-on 800 000 cP viszkozitással rendelkező gyantaoldat viszkozitása erős felkeverés után 20— 25 000 cP-ra csökkent le reverzibilisen (rotációs viszkoziméterrel végezve a mérést). A viszkozitás és a viszkoziméter fordulatszámának összefüggésére példát az 1. ábra ismertet, mint jellemzést a gyanta tixotróp tulajdonságára. A nagy fordulatszám alkalmazása erős mechanikai hatást jelent, melynek következtében a tixotróp gyahtaszerkezet megbomlik, következésképpen a mért viszkozitás kisebb, mint lassú fordulatszám alkalmazása esetében. Az isimertetett eljárás szerint előállított telítetlen poliészter és monomer oldat kopolimerizációja a szokásos módon szerves pervegyület jelenlétében melegen (60—140 C°), pervegyület és aktivátor hatására szobahőmérsékleten is lefolytatható. Az alkalmazott szerves vegyület lehet benzoilperoxid, metil-etil-keton peroxid, tercier-butil-perbenzoát, vagy más hasonló vegyület 0,5—4% mennyiségben a gyantára számítva. Az alkalmazott aktivátor lehet naifténsav fém- (pl. koballt) sója, vagy dietilanilin, vagy dimetilanilin, 0,05—4,00% mennyiségben. A keményített gyanta tulajdonságai igen kedvezőek, elsősorban vegyszerállóság és hőállóság szempontjából. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg: 1. példa: . -Átészterezés: 25 kg dimetil-tereftalátot és 33 kg etilénglikolt 0,02 kg ZnO jelenlétében melegítünk 115—165 C%-on állandó keverés és nitrogéngáznák a reakciótérbe történő bevezetése mellett, 5—6 órán át, miközben a keletkező metilal'köholt elvezetjük. Ha a metilalkohol keletkezése már megszűnt, rátérünk a poliészterezésre. Poliészterezés: A fenti reakcióban keletkező termékhez hozzáadunk 11 kg ftálsavamhidridet, 24 kg maleinsavanhidridet és 0,02 kg hidrokinont. A reakció-elegyet 165—175 C°-on tartjuk, fokozatos hőmérsékletemelés közben, állandó keverés és inert gáz atmoszféra jelenlétében, a keletkező víz folyamatos elvezetése mellett. Amikor a polikondenzátum elérte a 45-ös savszámot, 130 C°-ig hűtjük, majd oldjuk. Oldás és érlelés: A fenti módon előállított, 130 C° hőfokú poliésztert állandó keverés közben 30 kg stirolban oldjuk. A 70—80 C° hőmérsékletű oldatot 1,5 órán át keverés közben érleljük, majd 35 C°-ra hűtjük. Ez utóbbi hőmérsékleten tartjuk 1 napon át. Ezt követően 20—25 C°-on legalább 10 napig érleljük feldolgozás előtt. A gyantaoldat viszkozitása 25 C°-on, felkeverés után 4—5000 cP. 2. példa: Az 1. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy az átészterezéshez 42,13 kg dimetiltereftalátot, valamint 33,15 kg etilénglikolt, míg a poliészterezésnél 24,00 kg maleinsav-anihidridet és 14,62 kg szebacinsavat használunk, és az oldást 28 kg metil-metakrilátban végezzük. A gyantaoldat viszkozitása 25 C°-on, felkeverés után 12—14 000 cP. 3. példa: Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy az átészterezésnél 40,64 kg dimetil-teretftalátot és l,2-<propilénglikolt alkalmazunk, 0,015 kg antimonoxid katalizátor jelenlétében, a poliészterezéshez 5,37 kg szebacinsavat és 30,00 kg maíeinsav-anhidridet alkalmazunk, és az oldást 30. kg diallilftalátban végezzük. A gyantaoldat viszkozitása 25 C°-on, felkeverés után 20—22.000 cP. 10 15 20 25 S0 35 40 45 50 55 60 2