159599. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a benzolgyűrűn szubsztituált 1-fenoxi-3-alkilamino-2-propanolok előállítására
7 nátronlúggal 9-re beállítva etílacetáttal extraháljuk. A kivonatot megszárítjuk, bepároljuk, és dietiléterrel kezelve .12,1 g DL~l-(o-acetil-fenoxi)-24u^roxi-3-dzopropilamino-propán-oximot kapunk 94° olvadásponttal. A termék az 1. példa szerint készült termékkel nem mutat olvadáspontcsökkenést. A kiindulási anyag a következőképpen készült : 15 g l-(o-acetil-fenoxi)-2,3-epoxi-propánt, 15 g izopropilammt és 25 ml etanolt visszafolyató hűtő alatt 3 óra hosszat forralunk. Ezután a reakciókeverékét csökkentett nyomás alatt bepároljuk, és a visszamaradt olajat 2 n sósavval és etilaeetáttal kezeljük. A savas kivonat pH-ját 50%-os nátronlúggal 11-re beállítva DL-l-(o-Tacetil-ifenoxi)-<2Hhidroxi-3-izopropilamino-propánt (11,0 g) kapunk 104—106° olvadásponttal. Hasonló módon eljárva előállítottuk az alábbi vegyületeket. A mono- vagy dihidrokloridok az oxitmnak dietiléterben hidrogénkloriddal való kezelésével készültek. A kiindulási anyagokként használt aminoketonszármazékok az alább közölt módon készültek a megfelelő epoxidokból. ( 1) DL-2-lhi)droxW-izopropilamino-3-i(o-propioniMenoxi)-propán-oxim, op. 68— 69°, ( 2) DL-l-.(o-n-(butiril-fenoxi)-2-hidroxi-3-izopropilamino-propán-oxim, op. 68—70°, ( 3) DL-24udroxi-l-izopropilamino^3-<(o~valeruHfenoxi)-propán-oximThidroklorid, op. 137—138°, ( 4) DL-2-Jhidroxi-l-(o-izobutiril-fenoxi)-3-izo-propilamino-'propán-oxim, op. 64—«6°, ( 5) DL-2-hidroxi-l-izopropilamino-3-(o-pivaloil-fenoxi)-propán-oxim-hidroklorid, op. 203-^204°, . ( 6) DL^lj(o-heptanoil-fenoxi)^2-hidroxi-3-izopropilamino-propán-oxim-'hidroklorid, op. 107^108°, ( 7) DL-2-ihidroxi-l-i(o-izoShexanoil-fenoxi)-3--izopropilamino-propán-oxim-idihidroklorid, op. 119-^124°, ( 8) DL-2Hhidroxí-l-izopropilamino-3-(oHfenilacetil-fenoxi)-propán-oxirn, op. 170—172°, ( 9) DL^-hidróxi^l-izopropilamino-S-foH^-íenil-propionil)-fenoxi]-propán-oxim-hidroklorid, op. Ii0°, (1:0) DL-24iidroxi-l-izopropilamino-3^[o-(4--piridinkarbonil)-fenoxi] -propán-oxiin, op. 120—124°, (11) DL-l-(2-acetil-4-metil-fenoxi)-2-hidroxi-3--izopropilamino-propán-oxim, op. 97—99°, (12) DL-l-(2-acetil-4-metoxi-fenoxi)-2-Mdroxi-3-izopropilamino-propán-oxim, op. 134— 136°, 8 (13) DL-lH(2-aoetil-4-klór-fenoxi)-2-<hidroxi-3--izopiropilamiino-propán-oxim, op. 104— 110°, (14) DL-ílH(4-acetamido-2-acetil^fenoxi)-2-S Jhidroxi-3-izopropilamino-propán^oxim, op. 126^129°, (15) DL-l^(2-aoetil-i5-fenil-fenoxi)-2-ihidroxi-3--izopropilamino-propán-oxim, op. 144:— 146°, 10 (16) DL-lH(2-aoetil-3,5-dimetil-fenoxi)-! 2-hidroxi-3-izopropilamino-propán-oxim, op. 106-H110°, (17) DL-l-(2-1 acetil-4,5-dimetilHfenoxi)n2-<hidroxi-3-izopropilamino-propán-oxim, op. 15 127—129°, (IS) DL-l-t(o-aeeffl-fenoxi)-3-t-fbutüamino-2--Jhidroxipropán-oxim-dihídroklorid, op. 146^148°, (19) DL-l-(o-acetil-fenoxi)-3-(2-etoxi-etil-20 amino)-2-hidroxi-propán-oxim, op. 79—83°, (20) DL-1 -(o-aoetil-fenoxi)-2-hidroxi-3-izopropilamino-propán-O-metiloxim-hidroklorid, op. 142—144°, (21) DL-l-(2-acetil-4-nitrcHfenoxi)-2-ihidroxi-3-25 -izopropilamino-propán-oxlm, op. 155—158°, (22) DL-l-(2-acetil-5-klórfenoxi)-2-Jhidroxi-3--izopropilaminio-propán-oxim, op. 119-422°, 30 (23) DL-l-(2-acetil-4-fenil-ífenoxi)H24iidroxi-3--izopropilamino-ipropán-oxim, op. 112—ill5°, (24) DL-l-,(2-aoetil-4,5-diklórfenoxi)-2-hidroxi-3-izopropilamino-propán-oxim, op. 35 140^142°, (25) DLr-l-(o^acetil-fenoxi)-2-hidroxi-3-(l-metil-3-fenil-propil-amino)-npropán-oxim-hidroklorid, op. 139°, (26) DL-l-i(o-acetil-fenoxi)-2J hidroxi-3-izo-40 pröpilamino-propán-O-JbenzilOxim-jhidro-klorid, op. 113—114°. Az 1. táblázatban közölt képletű epoxid köz- -bülső termékek a köveükezőképpen készültek: 45 A módszer. Fenolnak, fölös epiklórhidrinnek, káliumkarbonátnak, és dimetilformamidnak a keverékét nitrogénatmoszférában vízfürdőn melegítjük. A melegítés időtartamának meghatá-5« rozására a reakció menetét vékonyréteg-nkromatográf iával követjük. A reakciókeverékei) vízbe öntjük, dietiléterrel extraháljük, a kivonatot megszárítjuk és bepároljuk, és a maradékot vákuumban ledesztilláljiuk és/vagy alkalmas oldószerből kikristályosítjuk. B módszer. A fenolt nátriumetoxid etanolos oldatával kezeljük, és a kivált nátriumsót kiszűrjük, majd részletékiben (olykor egy Soxhlet-extraktor segítségével) fölös epiklórhidrin visszafolyató hűtő alatt forró etanolos oldatába adagoljuk. A keveréket a reakciónak vékonyréteg-kromatográfia útján való követése közben tovább forraljuk, majd az A módszer 65 szerint feldolgozzuk. 4
