159595. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminobenzocikloalkil-nitrilek előállítására
3 159595 4 A szekunder bázis alakjában kapott végtermékek adott esetben önmagában ismert módon a szokásos alkilezőszerekkel tercier bázisokká alakíthatók át. A metilezésihez előnyösen Leuekart—Wallach módszer szerint formaldehid és hangyasav keverékét használjuk. A kiindulóanyagként használt II általános képletű balogén-benzorikloalkil-nitrilek például a 730 678 számú belga szabadalom szerint állíthatók elő akként, hogy <u-aril-(o-cián-alkilaldehideket, illetve ezek acetáljiait gáz alakú halogénhidrogénnel vagy savhalogeniddel alacsony hőmérsékleten és egy iners oldószer jelenlétében intramolekuláris gyűrűzárási reakciónak vetjük alá. A találmány szerinti eljárást közelebbről az alábbi kiviteli példákban ismertetjük. 10 15 Hidro-Forrpont Ho ~ kloridsó Szám Rj R2 C°/torr z 0 am Op.-ja C° 5. CH3 — (ö) képletű 210/0,01- 62 179—180 gyök 6. —(CH3 )4— 190/0,005 88 183 7. —(CH2 ) 5 — 190/0,005 28 208 8. _^(CH2 )2—0— 210/0,001 84 188 —<CH2 )2— 9. _(CH2 )2—N— 210/0,001 71 211 CH3 -.(CH^-1. példa: l-cián-l-izopropil-4-[N-metil-N-^(3,4-diinetoxife.nil)-etil]-amino-6,7-dimetoxitetralin 29,3 g (0,1 mól) l-cián-l-izopropil-4-klór-6,7--dimetoxitetralint [amelyet (3,4-dimetoxifeml)-a-izopropil-w-dietoxi-valeriánsavnitril sósaiwal történő ciklizálásával állítottunk elő] és 3Q,0 g (0,2 mól) N-metil-homo-veratrilamint keverés közben 100 C°-ra melegítünk. 100 C°-on exoterm reakció indul meg és a hőmérséklet kb. 140 C°-ra emelkedik. A reakcióelegyet még 30 percig keverjük, 100 ml toluolt adunk hozzá és lehűtés után a kivált N-metil-4K>moveratrilamin-Mdrokloridot leszűrjük. A szűrletet bepároljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. Ily módon 27,2 g (60% elméleti) 1-cián-l-izopropil-4^[N-metil-N-1 /J-4(3,4-dimetoxifenil)-etil]-amino-6,7-dimetoxi-tetralint kapunk. Forrpont 0,001 torr nyomáson: 240 C°, a hidrokloridsó olvadáspontja izopropanolos átkristályosítás után 167 C°. Az 1. példával analóg módon állítjuk elő a következő I. táblázatban felsorolt 1—9. számú vegyületeket. I. táblázat IV általános képlet 20 25 30 35 40 45 Szám Rí Hidro-Forrpont H °- kloridsó R2 CTtorr ^ m Op.-ja 1. H— (1) képletű 256/0,001 65 137 gyök 2. CH3 — (2) képletű 220/0,001 64 128 gyök 3. GH3— (3) képletű 240/0,001 54 140 gyök 4. CH3 — (4) képletű 260/0,005 49 118 gy5k 2. példa: l-cián-l-izopropil-4-(n-hexil)-amino-6,7--dimetoxitetralin 10,1 g (0,1 mól) n-hexilamin 50 ml toluolban készített oldatához szobahőmérsékleten 15 perc leforgása alatt és keverés közben 16,9 g (0,05 mól) l-eián-l-izopropil-4-bróm-6,7-dimetoxitetralin [amelyet a-(3,4-dimetoxifenil)-a-izopropil-aj-dietoxi-valeriánsavnitril hldrogénbromiddal történő ciklizálásával állítunk elő] 500 ml metilénkoridban elkészített oldatát csepegtetjük. Ekkor n-hexllamin-hidrobromidból álló csapadék válik ki. 2 óra hosszat tartó keverés után a csapadékot leszívatjuk, a szűrletet bepároljuk, a kapott maradékot éterben felvesszük, majd vízmentes sósavgáz bevezetésével az 1--cián-l-izopropil-4-(n4iexil)-amino^6,7-dimetoxitetralin hidrokloridsóját kicsapjuk. Ily módon 9,1 g (5,1% elméleti) hidrokloridsót kapunk, amelynek olvadáspontja izopropanolból történő átkristályosítás után 150—151 C°. A 2. példával analóg módon állítjuk elő a következő II. táblázatban felsorolt 1—7. vegyületeket. 50 II. táblázat IV általános képlet 55 Szám R[ T-, TT Hidro-Forr- Ho- kloridso R2 pont zam . C°/torr % £.J CH3 60 65 1. H— —CH, 2. HCH3 (6) képletű gyök — 55 52 192 192 2
