159587. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített piridinek előállítására

159587 7 8 Katalizátor 4,4'-bipiridil Példa Helyettesített piridin Kataliz. Ágyhossz Hőfok mm C° Átalakulás % 5. í2^(l2^pMdil)-tetrahidropirán A 76,2; 280—420 2,i2'-bipiridil 13 6. 4-i(4-piridil)-tetralhidropirán A 76,2 370 20 7. 4-(4-<pirMil)-tetraihidropirán A 76,Í2 370 6 8. 4_i(4_pirklil)-tetrahidrop;irán A 76,2 370 15 9. 4-i(4-piridil)-tetrahidropirán A 63,5 340—360 10 10. 4H(4-piridil)-tetraihidropirán B 76,2 360—370 9 •11. 4-{4-piridil)-tetralhidropirán B 76J2 360-H370 11 Példa Idő, perc Betáplált folyadék Hígítás Oldószer Levegő ml/perc Betáplált gáz N2 ml/perc NH3 ml/perc 5. 34 1,1/25 MeOH 100 6. 30 2,1/10 H2

0 50 7. 35 2,5/12,5 H2

0 — 8. 56 4,.5/25 MeOH 100 9. 50 12,9/16,3 H2

0 50 10. 60 4,4/25 MeOH 100 11. 60 4,4/25 MeOH — 100 830 500 500 830 300 830 830 112. példa: 2 liter folyékony ammóniához keverés közben 0,1 g ferrinitrátot, majd 30 perc alatt 1 g-os darabokban 18,5 g fémnátriiumot adunk. Az elegyet 30 peroen át állni hagyjuk, majd 37,3 g y-piikolint adunk hozzá. Az elegy színe 2 óra alatt mélysárgába megy át, majd a lelhető leggyorsabban 48,0 g etilténszulífidot adunk hozzá. A képződő oldatot további 4 órán át keverjük, és lassan 50 g ammóniumkloridot, majd 1 liter dietilétert adunk hozzá. Az ammóniát elpárologni hagyjuk és a visszamaradó oldatot szűrjük. A szűrlétből az oldószert eltávolítjuk és a maradékot ledesztilláljuk. Sárga, Ii63-^165 C° forráspontú olaj alakjában 18 g 3-(4-piridil)-pentán-l,5-ditiolt kapunk. A 3^(4Hpiridil)-pentán-l,i5-ditiolt súlyával megegyező mennyiségű forró vízben oldjuk és 380 C°-ra hevített alumíniumoxid-ágyra csepegtetjük. Az adagolás sebessége 1 ml/perc; vivőgázként 300 ml/perc sebességű nlitrogén^áramot alkalmazunk. Kondenzálás után a kondenzátumot széntetrakloriddal extraháljuk. Az oldószert eltávolítjuk és a maradékot ledesztilláljuk. A kapott termék 4-(4-piridil)-tetraihidrotiopirán. Át-40 alakulás 30% (a betáplált y^pikolinra vonatkoztatva). Szabadalmi igénypontok: 45 1. Eljárás (V) általános képletű 4-(piridil)-tetrahidropiránok vagy 4H(piridil)-tetrahidrotiopiránok (ahol X jelentése oxigén- vagy kénatom) előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő 3-(piridil)^pentán-l,5-diolt vagy 3^(pi-50 ridil)-pentán-il,5nditiolt legalább 250 C°-on, előnyösen legalább 300 C°-os hőmérsékleten, előnyösen dahidratáló katalizátor jelenlétében melegítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganato-55 sítási módja, azzal jellemezve, hogy a diolt vagy ditiolt reáktorcsőben elhelyezett hevített katalizátor-ágyon gőzfázisban vezetjük át. 2 rajz 7207441. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 4