159585. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-(piridil)-tetrahidropiránok előállítására
159535 oldatához adjuk olyan ütemben, hogy a sárga szín ne maradjon meg. Az adagolás összidŐ-tartama 20 perc. A kapott oldatot „A-oldat"nak nevezzük. 5 1 liter folyékony ammóniához 0,1 g ferrínitrátot, majd 30 perc alatt 1 g-os részletekben 20,0 g fémkáliumot adunk. Az oldatot 20 percen át keverjük és az „A-oldat"-hoz adjuk olyan ütemben, hogy csak halványsárga szín 10 alakuljon ki. Az elegyet 1 órán át keverjük, és lassan 20 g ammóniumkloridot, majd 1 liter étert adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, majd szűrjük és vízzel mossuk. Az oldószer eltávolítása és a 15 maradék desztillációja után 30 g 4-^4-piridil)-ftetrahidropiránt kapunk. A termék jellemző adatai a következők: Fp. 115—118 C°/l Hgmm; op. 60—62 C°. Infravörös spektrum: v max. (folyékony film): 20 3070, 3025, 21940, 2845, 1600, 1410, 1130, 1085, 990 és 900 cm""1. Mágneses magrezonancia spektrum: x (CDC13 ) 1,5, 2,85, 5,9, 6,5, 7,25, 8,25 (relatív intenzitások: 25 2:2: 2 :<2 :1 : 4). M Tömegspektrum: — •== 163,0998 (íC>0 H 13 NO s M 30 esetében — = 163,0997) 1312, 130, 119, 105, 92 £ és 7)8. További termékként 2^tlóretil-<3-i(4-piridil)-propil-étert kapunk (kitermelés 20%), mely a 35 kívánt tetrahidropiránná alakítható. 5 g magasabb forráspontú frakciót is összegyűjtünk, mely azonosítás alapján di-3-(4-piridil)jprop-l-il~éternek bizonyul. Fp. 215 C°/l Hgmm. 40 Infravörös spektrum: v max. (CCI4) 3070, 3025, 2940, 2Ö45, 1600, 1410, 11120, 990 és 900 cm"1 (1CCI4). Mágneses magrezonancia spektrum: x i[i(CD3 ) 2 CO]: 1,35, 2,7, 6,5, 7,2 és 8,1 (relatív 45 intenzitások: 4:4:4:4:4). M Tömegspektrum: — = 256,1578 (Ci6 H 20 N 2; O s M esetében — i= 266,1576). s á-pikolinból analóg módon 4-{2-piridil)-tetrahidropiránt (kitermelés 2%) kapunk, melynek jellemző spektrális adatai a következők: M 56 Tömegspektrum: — = 163 (Cie H 13 'NO eseté-M tében — •= 163). 50 60 A reakcióval vinil-i3-J^I-piiiidil)-prop-l-il-étiert is előállítunk (kitermelés: lß%). Fp, 85 C7&5 Hgmm. A terméket az alábbi spektrum alapján azonosítjuk: ß5 Infravörös spektrum: (folyékony film) 3050, 2950, 2850, 1640, 1620, 1580, 1560, Í480, 1430, 1300, 1195, 990, 8J2Q, 779 é §. 7i5 0 cm_1 Mágneses magrezonancia .spéktáum: x (CCI4) 1,55, 2,5, 3,0, 3,6, 5,í»5, 6,1§, 6,4, 7,'2 és 7^(relatív intenzitások 1:1 :'2:il:i:íl:!2;!2:l2). M Tömegspektrum: — '== 163,0085 (Cw H 13 NO e M esetében — — 163,0997). e . További termékként 2iVWŐriötil-i3H(2-pirddil)-propil-étert kapunk. ÍCiterimel'és. H2;%. A termék a kívánt piridil-tetrahidropiránná alakítható. ^-pikolinból analog motion 6 g i-í(3-piridii)-tetrahidropiránt állítunk ©lő. Op, 340 C°. A terméket az alábbi s^ktrum-ad^toKkal azonosítjuk; Infravörös spektrum: v max, i^GCLO 2950, 2850, 1460, 1440, 1430, 1375, Wi20, WO, 1020 és 990 cnr*. Mágneses magrezonancia spektrum: T (CCI4) 1,5, 2,5, 2,8, 5,95, 6,5, 7,2 és 8,35 (relatív intenzitások 2:l:il:2s2!l:4). M Tömegspektrum: — = 163,1004 !(C10 H 13 NO . e '.'•.: ••• M esetében — = 163,0997). £ További termékként 2'nklóretilH3-t(3-piridil)-propilétert kapunk #2%), ra©iy a kívánt piridil-tetrahidropiránná atóWAgtÓ' 2. példa:Az 1. példa szerinti; kékíteti „A-Qldat"-ot 1 órán át keverjük, majd lassan 20 g ammóniumkloridot és 1 liter étert adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérséklet»e hagyjuk felmelegedni, majd szűrjük és vízzel mossuk. Az oldószert vákuumban ^desztilláljuk és a mara*dékot a kiindulási anyagok eltávolítása céljából 80 C°-on >(il Hgmm) hevítjük. A maradékot o^zlopteromatogBáifiás úton tisztítjuk. Borostyánkő színű folyadék alakjában 60 g l-<2--klór^toxi)-3H(4^iri4il).-propánt kapunk, mely bomlás nélkül nem desztillálható. A termék spektrumának adatai a következők: Infravörös spektrum: " max. (ifolyékony film) 3075, 3020, 2950, 2860, 1600, 1415, 1300, 1120, 990, 800 és 660 cm"i. Mágneses magrezonancia spektrum: x (QC\) 1,5, 2,85, 6„3, 6,55, 7,3, 845 (reieatív intenzitások: 2:2:4:i2:2:2:). M Tömegspektrum: — = 199,0751 (CW H 14 NC1Q £ M esetében — = 199,0763). s 3
