159583. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bipiridilek előállítására
13 159583 14 M Tömegspöktruim: — = 181,1103 (CioH15N0 2 e M esetében — = 101,1102). 6. példa: 3 liter folyékony ammóniáihoz keverés közben 0,1 g ferrinitrátot, miajd 30 perc alatt 1 g-os darabokban 24 g fémnátriumot adunk. A képződő oldatot a fémnátrium-beadagolás befejezése után 30 percig keverjük, majd 2 óra alatt 46,6 g y-pikolin és 48 g etilónoxid 100 ml jéghideg dietiléterrel képezett oldatát adjuk hozzá. Az elegyet további 2 órán át keverjük és 55 g szilárd ammóniumklöridot adunk hozzá. Az oldószert egy éjjelen át párologni hagyjuk és a visszamaradó ragadós szilárd anyagot piridinnel extralháljuk. A piridint eltávolítjuk és a maradékot frakcionált desztillációnak vetjük alá. Az ily módon kapott 3-<4-piridil)-pe!nfcán-l,5-diol forráspontja 200—i2öi2 C°/l Hgmm és olvadáspontja 66—68 C°. A termék súlya 56 g. Átalakulás: a betáplált y-^pibolinra számítva 62%. 7. példa: Nyomásálló, 0 C°-ra hűtött tartályba 25 g nátriumamidot, 24 g y-pikolint és 24 g etilénoxidot mérünk be, A tartályt lezárjuk, +20 C°-ra melegítjük, majd erőteljes keverés közben 6 órán át 20 C°^on tartjuk. Ezután a nyomást leveszszük, és lassan, 50 ml metanolt, majd 200 ml híg sósavat adagolunk be. Az oldatot szárazra pároljuk, vizes káliumkar.bonát oldattal semlegesítjük, majd isimét szárazra pároljuk. A viszszamaradó ragadós szilárd anyagot piridinnel extraháljuk, az oldószert eltávolítjuk és a viszszamaradó olajat desztilláljuk. A kapott termék 8 g 3^(4-piridil)-penitán-ilj5-diol. Átalakulás: 18%, 8. példa: Nyomásálló, —40 C°-ra hűtött tartályba 25 g nátriumamidot, 24 g y-piikolirit és 24 g etilénoxidot mérünk be. 70 ml folyékony ammónia hozzáadása után a tartályt lezárjuk. Az elegyet 20 C°-ra melegítjük és erős keverés közben 2 órán át eizten a hőmérsékleten tartjuk. Az ammóniát elpárologtatjuk. 50 ml etanolt adunk lassan hozzá, majd 200 ml híg sósavat adagolunk be. Az oldatot szárazra pároljuk, vizes káliumkarbonát oldattal semlegesítjük és ismét szárazra pár óljuk. A visszamaradó ragadós szilárd anyagot piridinnel extaalháljuk, az oldószert eltávolítjuk és a visszamaradó olajat ledesztilláljuk. A kapott termiek 28 g 3-i(4-pmdil)-pentán-l,5-diol. Átalakulás: 62%. 9. példa: 3 liter folyékony ammóniához keverés közben 0,1 g ferrinitrátot, majd 30 perc alatt 1 g-os 5 darabokban 24 g fémnátriumot adunk. Az elegyet 30 percen át állni hagyjuk, majd 45 g etilénoxidot s ezután 45,6 g a-pükolint adunk hozzá. A képződő vérvörös oldatot 4 órán át keverjük és kis részletekben. 60 g ammónium-10 kloridot adunk hozzá. Az Oldószert egy éjjelen át párologni hagyjuk és az olajos maradékot piridinnel extralháljuk. Az oldószert eltávolítjuk és a visszamaradó olaját ledesztilláljuk. A kapott termék 42 g S^-piridity^pentán-l^-diol. 15 Átalakulás: 46%, Op.: 44 C°. Pp.: 176—180 C°/ /l Hgmm. A termék spektruma a következő: , Infravörös spektrum (folyékony film): 3400, 2950, 1596, 1470, 1430, 1050, 1000 és 755 cmT1 . 20 Mágneses magrezonancia spektrum: [(GD3 )2!CO] 1,52, 2,38, 2,82, 5/7, 6,6, 6,85 és 8,1 (relatív intenzitások 1:1:2:2:4:1:4). M Tömegspektrum: — = Í82, 181,1089 25 e M (C10 H 15 NO 2 esetében — = 181,1102) 180, 137, s 120, 118, 117, 106. SO 10. példa: 3 liter folyékony ammóniáihoz keverés köz^ ben 0,1 g femnitrátot./ majd 30 perc alatt 1 35 g-os részletekben 40 g fémkáliumot adunk. Az elegyet 30 percen át állni hagyjuk és 45 g etilénoxidot, majd 45,6 g /9-pikolint adunk hozzá. A kapott sötétvörös oldatot 24 órán át keverjük és kis részletekben 60 g ammóniumklöridot -0 adunk hozzá. Az oldószert egy éjjelen át párologni hagyjuk', majd a visszamaradó olajat piridinnel extraháljuk. A piridint eltávolítjuk és a visszamaradó olajat ledesztilláljuk. A kapott termék 18 g 3^(3-piridil)-pentán-l,5-diol. Át-4g alakulás: 20%. Fp.: 200-J2M) C°/l Hgmm. A termék spektruma a következő: Infravörös spektrum (folyékony film): 3400, 2950, 2900, 1600, 1460, 1430, 1050, 880, 820 és 720 cm-1 . 50 • M Tömegspektrum: — = 181,1088 (C10 Hi 5 NO 2 s M esetében — = 1811,1102). 55 £ 11. példa: 5 g 3^4-pmdil)-pentán-fl,5-diiQlt atmoszférikus nyomáson desztillálunk. A desztillátumot 60 éterrel extralháljuk, az oldatot vízzel mossuk és magnéziumszulfát felett szárítjuk. Az oldószer eltávolítása és a visszíamaradó olaj leriesztillálása után 2,2 g 4-j(4j piridil)-tetrahidropiránt kapunk. Átalakulás: 58%, a betáplált dióira szá-66 mítva. 7
