159581. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására
17 159381 18 9. példa: Az 5. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként l-(4-acetamMo^2-klór-ifenöxi)-3-klór-2-propanol és izopropilamin helyett lj (2-ciano-4-propionamido-fenoxi)H3-klór-2-propanolt és t-butilamint alkalmazunk. A terméket szokásos módon oxaláttá alakítjuk. Az ily módon kapott l~(2^ciano-4-propionamido-fenoxi)-3-t-butilamino-2-propanol^oxalát-hemihidr át 187—4 90 C°-on olvad. Kitermelés: »35%. A kiindulási anyagként felhasznált l-(2-cianQ-4^propionamidofenoxi)-3-klór-2-propanolt a következőképpen állíthatjuk elő: 15 rész 2-hidroxi-5-nitro-benzaldefoid 160 rész propionsavanhidriddel képezett oldatát 8 rész 5%«os palládium/szén katalizátor jelenlétében 'hidrogén-atmoszférában szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson 16 órán át rázatjuk. Ezalatt a nijtro-vegyületre számítva 3 mól hidrogén kötődik meg. Az elegyet szűrjük és a szűrletet száraira pároljuk. A maradékot 1000 rész 5%-os vizes káliumhidroxidban oldjuk majd az oldatot 300 rész etilacetáttal extraháljuk. A vizes fázist elválasztjuk, szűrjük, majd a szűrletet pH = 1 értékig savanyítjuk. Az elegyet 3 x 400 rész etilacetáttal extraháljuk, az egyesített extraktokat szárítjuk, aktív szénnel kezeljük és szűrjük. A szűrletet szárazra pároljuk és a maradékot hexánnal kezeljük. A kiváló szilárd anyagot szűrjük. Ä kapott 3^formiil-44iidroxi-propionanilid 142—148 C°-on olvad. 4,75 rész fenti anilid, 1,97 rész hidroxilamin-hidroklorid, 3,1 rész hátriumformiát és 30 rész hangyasav elegyét keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 1 órán át forraljuk, majd 300 rész vízbe öntjük. Az elegyet 2 x 200 rész éterrel exitraháljuk, az egyesített extraktokat szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot etilacetát-hexán elegyből kristályosítjuk. A kapott 3-ciano-4Hhidroxi-propionanilid olvadáspontja 198—206 C°. A fenti ciano-származékot az 5. példa 3. részében leírt eljárással analóg módon alakítjuk a kívánt klórhidrinné. 10. példa: 2 rész etil-24iidroxi-5^propionamido-lbenzoät 55 25 rész epiklórhidrinnel (mely 0,5 rész piperidint tartalmaz) képezett oldatát 95—100 C°-on 7 órán át hevítjük. Az epiklórhidrin feleslegét vákuumban ledesztilláljuk, majd a maradék 25 rész metanollal és 30 rész t-butilaminnal képe- 60 zett elegyét zárt edényben 110 C°-on 12 órán át hevítjük. A reakcióelegyet szárazra pároljuk és a maradékot 100 rész víz és 100 rész etilaioetát között megosztjuk. Az etilacetátos ext- r,s ráktot szárítjuk és szárazra pároljuk. A kapott l-(2-metoxikarbonil-4-propionamidofenoxi)-3--t-jbutilamino-2^propanol 143—145 C°-on olvad; az etoxikartbonil-<;soport a reakció alatt metoxikarbonil-csoporttá alakul át, minthogy a reakcióelegyben metanol van jelen. Ritermelés: 47%. A kiindulási anyagként felhasznált etil-2-—<hidroxi-5-propionamidobenzoátot a következőképpen állíitihatjuk elő: 4 rész etil^2-Jhidroxi-5jnÍ!tro-benzoát, 10 rész propionsavanhidrid és 150 rész etanol elegyét 0,5 rész 5%-os palládium/szén katalizátor jelenlétében hidrogén-atmoszférában a hidrogén felvétel teljessé válásáig rázatjuk. Az elegyért ezután 500 rész vízbe öntjük és pH =9 eléréséig nátriumhidrogénkaribonátot adunk hozzá. A kapott vizes szuszpenziót 2x100 rész éterrel extraháljuk, az egyesített éteres extraktokat szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot etilacetát/petroléter (fp. 60—80 C) elegyből kristályosítjuk. A kapott stil-24ridroxi-5--propionamido-benzoát 96—98 C°-on olvad. 11. példa: 0,4 g toluolnp-szulfonilMorid 8 rész acetonnal képezett oldatát 0,35 rész l-(4-amino-2--bróm-fenoxi)-34zopropilamino-2~propanol, 20 rész víz, 8 rész aceton, 1 rész ecetsav és 1 rész nátriumacetát elegyéhez adjuk és a reakcióelegyet 30 percen át szobahőmérsékleten tartjuk majd vizes káliumhidrogénkarbonát oldattal megrúgosítjuk. Az elegyet 2 x 50 rész etilacetáttal extratoáljuk, az egyesített extraktokat vízzel mossuk, szárítjuk és eredeti térfogatának egytizedére betöményítjük. A maradékot az etilacetát forráspontjára felmelegítjük majd 0,16 rész oxálsav és 4 rész etilaoetát forrásban levő oldatát adjuk hozzá. A kiváló szilárd anyagot szűrjük és éterrel keverjük. A kapott elegyet ismét szűrjük és a szilárd anyagot etanol/etilacetát elegyből kristályosítjuk. A kapott l-'(2-bróm-4-toluol^p-szulfonaimldo-fenoxi)-.3--izopropilarnino-2-propanol-oxalát 160 C°-on olvad (bomlás). Kitermelés: 60%. A kiindulási anyagként felhasznált l-(4-amino-2-brám-fenoxi)-3-izopropilamino-2-propanolt a következőképpen állíthatjuk elő: 1 rész li(2-bróm-4-prapionamido-fenoxi)-3--izapropilammcK2-propanol, ÍO rész tömény vizes sósav és 10 rész víz elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 3 órán át forraljuk majd lehűtjük és vizes nátríumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk. Az elegyet éterrel extraháljuk, az extraktot vízzel mossuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradék l^(4-amino-2--Jbróm-fenoxi)-3-izopropilamino^2Hpropanolból áll és további tisztítás nélkül továbbalakitható. 9
