159562. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-szulfoniloxi-etilamino-származékok előállítására
159562 szulfonsav 40 ml nitrometános oldatával 2 órán át keverés mellett forralunk. A reakcióelegybcl lehűtés után kivált kristályos terméket leszívatjuk, nitrometánnal és éterrel mossuk, 6,2 g, op.: 170—174°. Az anyalúgot vákuumban betömónyítve további 1,05 g terméket nyerünk. A nyersterméket etanolból kétszer átkristályosítva a kapott termék l,4-di-[2-(p~tozíloxi)-etilammoj-ljé-jdidezoxi-eritrit-di-p-tozüát, 5,9 g, op.: 183—184°. 4. példa: 4'S6 g l^-di-^-bróm-etilaminoJ-l^-didezoxi-eritrit-dihidrobromidot 17,7 g ezüst-p-metoxi-benzolszulfonát 180 ml vízmentes acetonitriles oldatával keverés mellett 64 órán át forralunk. A reakció befejeződése után a lehűtött elegyet leszűrjük, és a sókat bőséges acetonitrillel mossuk. Ezután a kiszűrt sókat részletekben 500 ml forró vízmentes metanollal kimossuk, az egyesített oldatokat hidrogénszulfiddal kezeljük, szénnel derítjük és vákuumban 40° fürdőhőmérsékleten betöményítjük. A kivált kristályos terméket leszívatjuk, etanollal mossuk, súlya 5,45 g (59%), op.: 170—172°. A nyersterméket metilcelloszolv^(2Hmetoxi-etanol)J éter elegyből (4,5 ml — 30 ml/g) kristályosítjuk, a kapott termék l,4-.dw[2-(p-metoxi-benzolszulfo'mloxi)-etilamino]-.l,4-didezoxi-eritrit-di-ip-metoxibenzolszulfonát, 5,25 g (56,9%), op.: 171— 172° (bomlás). 5. példa: 3 g l,4-di-(2r-lbróm-etilamino)-l,4^didezoxi-eritrit-dihidroibromidot 12,6 g ezÜBt-.3,4,5-trimetoxi-benzolszulfonát 90 ml vízmentes acetonitriles oldatával keverés mellett 30 órán át forralunk. A reakcióelegyből kivált sókat leszűrjük, 70 ml acetonitrillel mossuk. A szűrletet hidrogénszulfiddal kezelve ezüstmentesítjük, szénnel derítjük, majd 40° fürdőhőmérsékleten vákuumban szárazra pároljuk. A párlási maradékot 3 x 20 ml éterrel elkeverjük, az étert dekántálva a visszamaradó mézgát 3 x 50 ml vízmentes izopropanolban forrón oldjuk és a lehűtésre kivált mézgáról az oldószert esetenként leöntjük. Az így kapott termék vízmentes éter-' rel ismét eldörzsölve átkristályosodik, ezt leszívatjuk, éterrel mossuk és 20°-on vákuumban foszforpentoxid felett szárítjuk. A kapott 1,4-^di-[2->(3,4,5-trimetoxi-Jbenzolszulfoniloxi)-etilamíno]-l,4^diaezoxi-eritrit-di-(3,4,5-trimetoxibenzolszulfonát) súlya 6,25 g (70,5%), op.: 57— 58°, higroszkópos. A vegyület dioxalátjá (op.: 168° (bomlás)], dihidrokloridja [op.: 106-408° (bomlás1 )] nem higroszkópos. 6. példa: 9,92 g l,4-di-i(2-bróm-etilamino)-l,4-didezoxi-eritrit-dilhidroibromSdot 36 g ezüst-p-klór-Jbenzolszulf onát 200 ml vízmentes acetanitriles oldatával keverés mellett 70 órán át forralunk. Lehűtés után az elegyből kivált sókat leszűrjük és 200 ml acetonitrillel mossuk. A kiszűrt sókat részletekben 1600 ml forró metanollal ki-5 mossuk, a metanolos szűrleteket egyesítve hidrogénszulfiddal kezeljük, -szénnel derítjük, . majd 40°'fürdőhőméraékleten vákuumban szárazra pároljuk. A kristályos párlási maradékot kevés etanollal elkeverve leszűrjük . és éterrel 10 mossuk, súlya 15,4 g <<8í2%), op.: 183—^85°. A nyersterméket dimetilszulfoxid-izopropanol elegyből kristályosítva a kapott termék 1,4-di-{2-(p-klór4>enzolszulfoniloxi)-etilamino]-l,4--didezoxi-eritrit-di-p-Mór^benzolszulfonát, op.: 15 189—190° (bomlás). 7. példa: 20 4,9:6 g l,4-di-(i2-fcróm-etilamino)-nl,4-didezoxi-eritrit-dihídrobromidot 28,2 g ezüst-Hp-nitro-benzolszulfonát 100 ml vízmentes acetonitriles oldatával 10 órán át keverés mellett forralunk. A lehűtött elegyet leszűrjük, az ezüstbromidot 25 részletekben 300 ml acetonitrillel mossuk. A szűrletet hidrogénszulfiddal kezeljük, szénnel derítjük és vákuumban 40° fürdőhőmérsékleten szárazra pároljuk. A szirupos párlási maradékot (20 g) 200 ml vízmentes izopropanollal el-30 keverjük és a lehűtésre átkristályosodott terméket leszívatjuk, majd izopropanollal mossuk. A kapott anyag 6,2 g (63%), op.: 176—179°. A nyersterméket szűrőn 3x8 ml jeges vízzel, 6 x 10 ml acetonitrillel eldörzsölve mossuk. A 35 kapott termék 3,4 g kristályos l,4-dH[2-(p-nh> ro-benzolszulfoniloxi)-etilamino]-l,4-didezoxi-eritritHdi-p-nitro-lbenzolszulfonát, (30,9%), op.: 184—185° (bomlás). 40 45 55 60 8. példa: 4,96 g l,4-di-(2-bróm-etilamino)-l,4-didezoxi-D,L-treit-diihidrobromidot 28,2 g ezüst-p-riitro-banzolszulfonát 100 ml vízmentes acetonitriles oldatával 10 órán át keverés mellett forralunk. A reakcióé-legyet 8. példa szerint feldolgozva a kapott termék 5,1 g l,4-di-|2-(p-mtrobenzolszulfoniloxi)-etilaimino]-l,4Hdidezoxd-D,L-treit-:di-p-nitro-ibenzolszulfonát, (51,9%), op.: 176—178° (bomlás). 9. példa: 4,96 g l,4-di-(2-bróm-etilamino)-l,4-didezoxi-eritrit-dihidrobromidot 16,8 g ezüst-benzilszulfonát 160 ml vízmentes acetonitriles oldatával keverés mellett 18 órán át forralunk. A reakcióelegyből kivált sóikat lehűtés után leszírvatjuk és 250 ml acetonitrillel részletekben mossuk. A kiszűrt sókat 1 x 250 ml és 2 x 100 ml vízmentes metanollal forrón kimossuk. A metanolos oldatokat egyesítve hidrogénszulfiddal 65 kezelve ezüstmentesítjük, szénnel derítjük, és 3
