159556. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofurán-származékok előállítására
159556 37 38 Ugyancsak hasonló módon 2,0 g p-toluolszulfonsav-2-[i2-Xp-izopropoxibenzil)-<5-metil-3-benzofuranil]-etilésztert 10 ml morfolinnal reagáltatva 4-/2-:i[í2-(p-izQp:riopoxibenzil)-5-metil-3-benzofuränil]-etil/-morfolint kapunk. A szokásos módon hidrokloriddá alakított termék acetonból történő átkristályosítás után 199—200°-on olvad. 1,44 g ihidrokloridot (az elméleti hozam 80%-a) kapunk. 2,0 g fenti p-toluolszulfonsavészterből 10 ml di-n-propilaminnal, ugyancsak a fent leírt módon történő reagáltatás útján l-/2-[l2-i(p-izöpropoxibenzil)H5-metil-3-benzofuranil]-etil/-di-n-propilamint kapunk. A szokásos módon előállított íhidroklorid aceton és éter elegyéből történő átkristályosítás után 163—1640 -on olvad. .1,48 g hidrokloridot (az elméleti hozam 78%-a) kapunk. 23. példa: a) 14,8 g 5-metil-43((2H)-benzofuranont és 13,6 g ánizsaldéhidet 5 ml etanol és 1 ml tömény sósav elegyeben az 1. példa a) bekezdésében leírthoz hasonló módon reagáltatunk. Etanolból történő kristályosítás után 12,5 g >2->(p-metoxibenzilidén)-5-metil-3i(2iH)-benzofuranont (az elméleti hozam 47%-a) kapunk, amely 152°-on olvad. b) 12,5 g fenti benzilidén-vegyületet 250 ml dioxánban az 1. példa b) bekezdésében leírt módon, 2,5 g ott említett katalizátor jelenlétében hidrogénezünk. A kapott nyers terméket éter és petroléter elegyéből kristályosítva '9,5 g 2H(p-metoxibenzil)j5-metil^3(2H) ^benzofuranont (az elméleti hozam 76%-a) kapunk, amely 56— 59°-on olvad. c) 9,0 g i2^(p-metoxibenzil)-5-metil-3(í2H)-benzof uránon, 26,2 g brómecetsav-etilészter és 11,4 g cinkgyapot elegyét az 1. példa c) bekezdésében leírt módon reagáltatjuk. 70 g Woelm-féle III aktivitású semleges alumíniumoxidon történő tisztítás után 10,0 g '2-<p-metoxibenzil)-5--metil-3-benzofuránecetsav-etilésztert (az elméleti ihozam 89%-a) kapunk olajszerű alakban. A termék infravörös színképe 1740 cm"1 értéknél (CO) mutat sávot. d) 10,0 g 2j(p-metoxibenzil)-5-metil-3-benzofuránecetsav-etilésztert 5,1 g lítiumalumíniumhidriddel redukálunk az 1. példa d) bekezdésében leírt módon. 9,0 g nyers terméket, majd ebből 160 g Woelm-Jféle III aktivitású semleges alumíniumoxidon történő tisztítás után 7,0 g 2^(p-metoxibenzil)-5-metilH3-benzofuránetanolt (az elméleti hozam 83%-a) kapunk színtelen olaj alakjában. e) 7,0 g 2-(p-metoxibenzil)-5-metil-3-benzofuránetanolt az 1. példa e) bekezdésében leírt módon 15,3 g p-toluolszulfokloriddal reagáltatunk. 6,0 g nyers olajszerű p-toluolszulfonsav-<2-[2-(p-metoxibenzil)-5-metil-3-benzofur;anil].-etilésztert .(az elméleti hozam 55%ra) kapunk. f) 6,0 g fenti p-toluolszulfonsavesztért az 1. példa f) bekezdésében leírt módon 30 ml pirrolidinnel reagáltatunk. Acetonból történő kristályosítás után 3,0 g l-/i2-[í2-í(p-metoxibenzil)-5-5 -metil-3-benzofuranil]-etil/-pirrolidin-hidrokloridot (az elméleti hozam &y°/0 -a) kapunk, amely 183—184°-on olvad. 10 24. példa: a) 5,0 g 5-metoxi-3(2H)-benzofuranont — vö. K. von Auwers, P. Pohl, Ann. 405, 281 (1914) — 6,0 g p-izopropoxibenzaldehiddel reagáltatunk 5 15 ml etanol és 0,5 ml tömény sósav elegyeben. A levált nyers terméket etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 6,6 g ^(p-izopropoxi-benzilidén)-5-metoxi-i3(2H)-benzofuranont l(az elméleti hozam 69%-a) kapunk, 103—104°-on olvadó 20 sárga tűkristályok alakjában. b) 6,5 g 2-j(p-izopropoxi-benzilidén)-5-meíoxi-3(2H)-benzofuranont 130 ml dioxánban, 0,5 g 5%-os palládiumos báriumkarbonát katalizátor 25 jelenlétében hidrogénezünk. 6,4 g nyers 2-(p-izopropoxibenzil)-5-metoxi~3(l2H)-benzofuranont (az elméiéti hozam 98%-a) kapunk olajszerű termék alakjában. A termék infravörös színképe metilénkloridban 1710 cm"1 értéknél (CO) mu-30 tat sávot. c) 4,5 g l2-(p-izopropoxibenzil)-5-metoxi-3(2H)-benzofuranont 11,2 g brómecetsav-etilészterrel és 5,0 g cinkgyapottal reagáltatunk 100 ml benzolban. 4,8 g olajszerű 2-l (p-izopropoxibenzil)-5-s5 -metoxi-3-benzofurárieeetsav-etilésztert (az elelméleti hozam 87°/<ra) kapunk olajszerű alakban. A termék infravörös színképe {önmagában) 1740 cm"1 értéknél (CO) mutat sávot. 40 d) 4,8 g a-fp-izopropoxibenzilJ-S-metoxi-S-benzofuránecetsav-etilésztert 2,2 g lítiumalumíniumhidriddel redukálunk az 1. példa d) bekezdésében leírt módon. 4,5 g nyers terméket és ebből 50 g Woelmnféle III aktivitású semleges 45 alumíniumoxidon történő tisztítás után 4,0 g 2--(p-izopropoxibenzil)-5-metoxi-3-benzofuránetanolt (az elméleti hozam 94%-a) kapunk színtelen olaj alakjában. A termék infravörös színképe metilénkloridban 3610 cm-1 értéknél (OH) mutat sávot. e) 4,0 g l2J (p-izopropoxibenzil)-5-metoxi-3-benzofuránetanolt az 1. példa e) bekezdésében leírthoz hasonló módon 7,3 g p-toluolszulfokloriddal reagáltatunk. Ily módon 3,9 g nyers olajszerű p-toluoLszulfonsav-j2-ipj(p-izopropoxibenzil)-5-metoxi-3-benzofuranil]-etilésztert (az elméleti hozam 67%-a) kapunk. A termék infravörös színképe metilénkloridban 1360, 1180 cm""1 (SO) értéknél mutat sávot. 50 55 60 f) 1,9 g p-toluolszultfonsavJ2j|i2-!(p-izopropoxibenzil)-5-metoxi-3-benzofuranil]-etilésztert a 4. példában leírthoz hasonló módon 10 ml morfolinnal reagáltatunk. A kapott nyers terméket 65 aceton és éter elegyéből kristályosítva 1,0 g 4-19
