159555. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-damino-6-alkiltio-s-triazinok előállítására
11 fokon tartjuk. Az összes melegítési idő kb. 30 perc. A kondenzáció folyamán a nyomás átmenetileg 13 atm-ig emelkedik. A reakciőelegyet 10 percig 180 C°-on tartva, a kondenzáció befejeződik. Az autoklávot ezután 90 C° hőmér- 5 sékletre hűtjük kb. 20 perc alatt. Ezen a hőmérsékleten a gázbevezetőcsövet egy leszálló hűtővel kötjük össze. A hűtő egy szedőbe viszi a terméket, amely 30 g 50%-os vizes nátriumhidroxidoldat és 170 g víz elegyét tartalmazza. io Biztonság kedvéért a szedőt egy gázmosópalackkal kötjük össze, amelybe 20 g nátriumhidroxidot és 180 g vizet töltünk be. Agá-zb evezető csapját óvatosan kinyitjuk (az autoklávban a nyomás 1 atm-nál kisebb), majd az autokláv 15 tartalmát a 100—110 C° forrási hőmérsékletig melegítjük. A vizét és a metilmerkaptán feleslegét átdesztilláljuk a riátriumhidroxidoldatot tartalmazó szedőbe. A desztillációt addig folytatjuk, míg kb. 70 ml desztillátumot nem fog- 20 tunk fel, amihez kb. 30 perc szükséges. A desztilláció befejezése után az autokláv tartalmát szobahőmérsékletre hűtjük le és az autoklávot kinyitjuk. A 2,4-bisz-izopropilamino- 25 6-metilmerkaptOTS-triazin kemény csomók alakjában jelenik meg, amelyet különösén á hűtő csőkígyóhoz tapadnak. (Ezeknek a csomóknak a leszedése céljából a hűtőkígyót belülről gőzzel melegítjük. A 2,4-bisz-izopropilamino-6- me- 30 tilmerkapto-s-triazin olvadáspontja 119 C°.) A reakciőelegyet, amelynek térfogata kb. 730 mj, betölt jük egy 2000 ml-es gömblombikba. Az autoklávot először 200 g vízéi, majd 173 g (200 35 ml) toluollal kiöblítjük és az öblítőfolyadékot is betöltjük az autoklávba, amelyben így az elegy térfogata 1130 ml lesz. Ezt az elegyet olaj fürdőben, visszafolyatóhűtő alatt forrásig melegítjük, mindaddig, míg a 2,4-bisz-izo- 40 propilamino-6-*metilmerkapto^s-triazin teljesen meg nem olvad (ehhez kb. 5 perc szükséges), majd az elegyet egy melegített nyomásálló szűrőn (zsugorított P—4 üveg, 10 g kovaföldréteggel) keresztül kb. 80 C° hőmérsékleten leszűr- 45 jük; a szűrést kb. 170 mm Hg-oszlop nyomás alatt, 6; perces szűrési idővel végezzük. A lombikot és a szűrőt 260 g (300 ml) tuluollal utánamossuk. A szürlet két fázisát vá- 50 lasztótölcsérben szétválasztjuk; a fázisok elválásához kb. 3 perc szükséges. A fázisok igen élesen különülnek el. A toluolos oldat, amely a 2,4-bisz-izopropilamino-6-metilmérkapto-s-triazint tartalmazza, gyakorlatilag színtelen, • míg a vizes fázis sárga színű. A szétválasztást kb. 70 C° hőmérsékleten végezzük. A toluolos oldatot, amelynek térfogata 690 ml, kb. 100 ml vízzel mossuk, majd vákuumban (előnyösen egy vékonyrétegBepárlóban) 60 mentesítjük az oldószertől. Az olajfürdő hőmérséklete 120—140 C°. A 2,4-bisz-iZopropilamino-6-metilmerkapto-s-triazin a desztilláló lombikban marad halványsárga vagy színtelen 65 12 folyadék alakjában. Ezt egy zománcozott ónlapra öntjük; a 2,4-bisz-izopropilamino-6-metilmerkapto-s-triazin fehér, rideg kristálytömeg alakjában megszilárdu], ezt mozsárban pontjuk. Az így kapott termék 0,1%-nál kevesebb 2,4-bisz-izopropilamino-6-'klór-s-triazint tartalmaz. 97,8%-os termelési hányaddal kapjuk az ilyen tisztasági fokú, 118,5—119,5 C°-on olvadó 2,4-bisz-izopropilamino-6-klór-s-triazint. A termék tisztasága 99—100% (perklórsav titrálás alapján; a jelenlevő idegen anyag lénye-' gileg toluolból áll). Hasonlóan jó eredményt kapunk, ha a fenti példában említett 36,1 g nátriumhidroxid helyett egyenértékű mennyiségű káliumhidroxidot alkalmazunk. ' 7. példa. 2-etilamino-4-izopropilamino-6-metilmerkapto-s-triazin. 180 g (0,834 mól) 2-etilamino-4-izopropilamino-6-klór-s-triazin, 542 g víz, 38,4 g (0,96 mól) nátriumhidroxid és 47,2 g (0,984 mól) metilmerkaptán elegyét egy nyomásálló edényben kb. 30 percig melegítjük 180 C° hőmérsékleten, majd kb. 20 perc alatt 100 C°-ra hűtjük. A reaktor-edényben a nyomás átmenetileg kb. 13,6 kg/cm2 -ig emelkedik. A metilmerkaptán feleslegét azután ledesztilláljuk és a 2-étilamino-4-izopropilamino-6-metilmerkapto-striazint a 6. példában leírthoz hasonló módon elkülönítjük. A 2-etilamino-4-izopropilamino-6-metilmerkapto-s-triazint 99—100%-os tisztaságban (perklórsavas titrálás alapján) és a kiinduló 2-etilamino-4-izopropilamino-6-klór-striazinra számítva az elméleti hozam 96,8%nak megfelelő mennyiségben kapjuk; a 85—87 Cö -on olvadó termék 1,0%-nál kevesebb 2-etilamino-4-izopropilamino-6Hklór-s-tríazmt (gázkromatográfiás és vékonyréteg-kromatográfiás módszerrel meghatározva) tartalmaz. 8. példa. 2-metilamino-4-izopropilamino-6-metilmerikapto-s-triazin. 160 g (0,793 mól) 2-metilamino-4-izopropilamino-6-klór-s-tr'azin, 514 g víz, 36,5 g (0,912 mól) nátriumhidroxid és 45,0 g (0,936 mól) metilmerkaptán elegyét nyomásálló edényben, kb. 30 perc alatt 180 C°-ra melegítjük, majd kb. 20 perc alatt újból lehűtjük 100 C°-ra. Ezalatt a reaktor-edényben a nyomás átmenetileg 12,2 kg/cm2 -ig emelkedik. A metimerkaptáh feleslegét ezután ledesztilláljuk és a kapott 2-metilamino-4-izopropilammo-6-metilmerkapto-s-triazint a 6. példában leírthoz hasonló módon elkülönítjük. Ilymódon 99—100%-os tisztaságban (perklórsavas titrálás alapján) kapjuk a 6
