159539. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6,7-dialkoxi-4-hidroxi-3-kinolinkarbonsavészterek előállítására
159539 10—15 percig, lehűtjük, szűrjük, az egyesített terméket toluollal és acetonnal difilroentesre mossuk. Így eljárva 129 g 6,7-diizobutoxi-4--hidroxi-3-kinolinkarbónsav-etílésztert kapunk. Termelés (rnalonsav-dietilészterre számítva): 67,5%. 4., példa: 80 g. malonsav-dietilészter, 79 g ortohangyasav-etilészter és 0,02 g cinkklorid elegyét 120— 130 C° hőmérsékleten 1 órán át, majd 50-rl00 Hgmm-es vákuumban óvatosan további 20—25 percig keverjük. A reakcióelegyhez hozzácsepegtetünk melegen 56,5 g 3,4-dietoxi-anilint és 60—80 percig keverjük 120—130 C°-on, majd 8—10 Hgmm-es vákuumban bepároljuk (28,2 g malonsav-dietilésztert regenerálunk). A maradékot 88 g difii és 29 g 1,2,4,5-tetraetilbenzol 255 C°-os elegyébe adagoljuk, az elegyet 20— 30 percig keverjük 255 C°-on, majd lehűtjük és a kivált anyagot kiszűrjük. Az anyalúgot ismét 255 C°-on keverjük 10—20 percig, lehűtjük és a kivált csapadékot szűrjük. Az egyesített terméket 100 ml toluollal, majd 50 ml acetonnal mossuk. 70,2 g 6,7-dietoxi-4-hidroxi-3--kinolinkarbonsav-etilésztert kapunk. Termelés (malonsav-dietilészterre számolva): 71%. 5. példa: 40 g malonsav-dietilészter, 39 g formimino-etiléter-hidroklorid és 40 ml etilalkohol elegyét 10 órán át keverjük 16—18 C°-on, majd szűrjük, a szűrlethez 78 g ecetsavanhidridet és 0,025 g nikkelszulfátot adunk és 150—160 percig keverjük 125—il30 C° belső hőmérsékleten, és további 25—35 percig 50—70 Hgmm-es vákuumban tartjuk ezen a hőmérsékleten. A reakcióelegyhez hozzácsepegtetünk 40,3 g 3,4-diizobutoxi-ariilint és 80—100 percig keverjük ezen a hőmérsékleten, majd 5 Hgmm-es vákuumban bepároljuk. Ekkor 11 g malonsavdietilésztert regenerálunk. A maradékhoz 480 g 270 C°-ra melegített dodecilbenzolt adunk és az elegyet egy 265—270 C°-ra termosztált reaktorba adagoljuk. Az oldatot a reaktoron 6—8 perces tartózkodási idővel vezetjük át, és a keletkezett termék dodecilbenzolos oldatát folyamatosan 20 C°-ra hűtjük. A terméket kiszűrjük és az anyalúgot a reaktoron újra átvezetjük. Ezt a reakció befejeződéséig ismételjük. Az egyesített terméket 60 ml toluollal és 40 ml acetonnal kimossuk és ^megszárítjuk. 51,6 g 6,7-diizobutoxi-4-hidroxi-3-kinolinkarbonsav-etilésztert kapunk. Termelés (malonsav-dietilészterre számolva): 70%. 10 Rj R2 R3 V" Gp. c° —CH3 —CH3 —C2 H 5 285—287 —C2 H 5 —C2H5 —CH3 276—278 i—CA i—C3H7 —GH3 255—256 i—C3 H 7 i—C3H7 —C2H5 4'oiíSr— <6o4 —C4H9 —C4H9 -—C2H5 280—282 i—C4 H 9 i—C4H9 —CH3 278—281 i C5H11 i—CsHu —C2H5 213—215 —C10H21 —C10H21 —*CH3 235—Í2,38 —C42H25 —Cl2H2 5 -—C2H5 220^—,2212 —Q0H21 —C2H5 —C2H5 243—246 —Ci2 H 2 5 —CH3 —C2H5 249—252 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Az 1—5. példában leírt módszerekkel előállítottuk az alábbi vegyületeket is. A termékek azonosítását elemanalízis és infravörös színkép alapján végeztük. ' 135 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű 6,7-dialkoxi-4-hidroxi-3-k'inolinkarbonsav-alkilészterek — a képletben R| és R2 egymástól függetlenül 1— 12 szénatomos alkilgyököt, R3 pedig metil-, vagy etil-gyököt jelent — a megfelelő 3,4-dialkoxi-anilinlból ia-karbetoxi-j/J^(3,4-dialkoxH:enil-amino)-akrilsav-alkdlészteren keresztül, utóbbi ciklizálásával végrehajtott, folyamatos módon is kivitelezhető előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (III) általános képletű 3,4-dialkoxi-anilint — a képletben Rj és R2 jelentése az (I) képletnél közölt — valamely komplexképző fém katalitikus mennyiségű szerves, vagy ásványi savas sójának jelenlétében 120— 150 C° közötti hőmérsékleten (IV) általános képletű malonsav-dialkilészterrel — e képletben R3 jelentése ugyancsak változatlan — és formimino-alkilészterrel, vagy sójával reagáltatunk valamely 1—4 szénatomos alkoholt is adva a reakcióelegyhez, és a reakciót célszerűen valamely szerves savanhidrid jelenlétében hajtva végre, vagy pedig a (III) általános képletű 3,4-dialkoxi-'amlint, és (IV) általános képletű malonsav-dialkilésztert az említett komplexképző vegyület jelenlétében a megfelelő ortohangyasavalkdlészterrel reagáltatjuk 120—150 C° közötti hőmérsékleten, a reakciót célszerűen ugyancsak valamely szerves anhidrid jelenlétében végezve, s a keletkezett (II) általános képletű a-karfoetoxi-i^(3,4^diialkoxi-tfenil-amino)-akrilsa;v-alkilésztert — e képletben Rj, R2 és R3 jelentése a fent közölt — ciklizáljuk, mimellett keletkezett (I) képletű 6,7-dialkoxi-4-hidroxi-3-kinolinkarbonsav-ialkilésztert kívánt esetben a képződés ütemében elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves savanhidridként eeetsavadhídridet alkalmazunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a ciklizálást paraffinlban végezzük. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a cikli-3
