159533. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3,6 triamino-piridin-származékok előállítására
15 38. példa: 2-amino-3-karbetoxiamino-8-(3-klór-2,4,6-trimetil-benzilamino)-piridin-hidroklorid, (38. képlet). 15 g 2-amino-3-nitro-6-(3-klór-2,4,6-trimetil~ -benzilamino)-piridint 15 g Raney-nikkellel és 40 g magnéziumszulfáttal 450 ml dioxánban hidrogénezünk, autoklávban 50 °C-on és 80 at nyomáson és a hidrogénezett oldatot keverés közben 5 ml klőrhangyasavas etilészterrel reagáltatjuk. A reakciótermék gélként csapódik ki, 20 perc múlva azonban kristályossá válik. Leszivatjuk és metanol-víz elegyéből átkristályosítjuk. Termelés: 10 g (52%). O. p.: 212 °C. 39. példa: <2-aminoH3-karbetoxiamiriio-6-j (!3-fluor-2,4,6 J trimetil-benzilamino)^piridín-hidroklorid, (39. képlet). 19,5 g 2-amino-3-nitro-6-(3-fluor-2,4,6-trimetil-benzilamino)-piridint 15 g Raney-nikkellel és 40 g MgSQs-al 450 ml dioxánban hidrogénezünk, autoklávban 50 °C-on és 80 at nyomáson. A szűrt reakció oldatot keverés közben 7 ml klórhangyasavas etilészterrel reagáltatjuk és a kikristályosodott reakcióterméket leszivatjuk. Etanolvíz elegyéből kétszer átkristályosítjuk, kis mennyiségű híg sósav hozzáadása közben. Termelés: 9,5 g i(39%). O. p.: 209 °C. 40. példa: 2-amino-3-karbetoxiamino-6-(2-fluor-4,6-dimetil-benzil«mino)-piridin-hidroklorid, (40. képlet). 12 g 2-amino-3-nitro-6-(2-fluor-4,6-dimetil-benzilamino)-piridint 15 g Raney-nikkellel és 40 g magnéziumszulfáttal 450 ml dioxánban katalitikusan hidrogénezünk, autoklávban 50 °C-on és 80 at nyomáson. A Szűrt hidrogénezett oldatot 4,5 ml klórhangyasavas etilészterrel reagáltatjuk. Éter és benzin hozzáadására kikristályosodik a termék. Termelés: 15 g (72%). O. p.: 196—198 °C. 41. példa: 2-amino-3-karbetoxiamino-6-(2,4-dimetil-5--klór-benzilamino)-piridin-hidroklorid, (41. képlet). 13,5 g 2-amino-3-nitro-6-(2,4-dimetil-5-klór-benzilamino)-piridint 15 g Raney-nikkellel és 40 g magnéziumszulfáttal 450 ml dioxánban hidrogénezünk, autoklávban 50 °C-on és 80 at nyomáson. A szűrt reakcióoldatot 4,6 ml klórhangya-18 savas etilészterrel reagáltatjuk. Az anyag néhány pillanat múlva kristályosodik. Leszivatjuk és etanolból átkristályosítjuk. Termelés: 7 g (41%). O. p.: 218 °C. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás .az i. általános képletű'2,3,6-triamino píridin-származékok, ahol R{ amino-csoportot, vagy 2-helyzetben levő rövidszénláncú alkilamino-csoportot képviselhet, R2 3-helyzetben levő acilezett amino-csoportot jelent, ahol az acil-csoport szénsav rövidszénláncú alifás monoészteréből, vagy 1—6 szénatomos láncú alifás mono- vagy dikarbonsavból — amely adott esetben oxigénnel, hidroxil-csoport-20 tal vagy alkoxí-csoporttal lehet helyettesítve •— vagy alkoxi benzoésavból vezethető le, R4 hidrogénatomot, vagy 1—6 szénatomot tartalmazó alkil-csoportot vagy a) képletű csoportot jelent, 25 R5, RÖ, R7, R8 és R9 azonos vagy különböző jelentésű, nevezetesen jelenthet hidrogénatomot, halogénatomot, 1—6 szénatömos alkil-csoportot, valamint alkoxi-csoportot, Alk egy adott esetben hidroxi-csoporttal vagy 30 1—6 szénatomos alkil-csoporttal, vagy 1—6 szénatomos alkoxi-csoporttal helyettesített, egyenes vagy elágazó szénláncú 1—3 szénatomos alkilén-csoportot képvisel, R'5 , R' 6) R' 7 , R' 8 , illetve R' 9 azonos vagy kü. lönböző és az R5—Rg-cel azonos jelentésű csoportokat képvisel; ha azonban Alk szubsztituálatlan, úgy az R'5— R'9 csoportok közül legalább az egyik hidrogéntől eltérő jelentésű és amennyiben R/, hidrogén. atomot vagy 1—6 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot jelent, úgy az R5—R9 csoportok közül legalább háromnak hidrogéntől eltérő a jelentése, valamint ezen vegyületek optikailag aktív és diasztereomer alakjainak és sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy a fentiekben megadott I. általános képletnek megfelelő vegyület — ahol Rí és R2 csoportok valamelyike, vagy esetleg mindkettő nitro-csoportot jelent — legalább egy nitro-csoportját aminocsoporttá redukáljuk és adott esetben egy 3-helyzetben levő szabad amin-csoportot valamely említett savszármazékkal acilézünk és adott esetben a kapott racém vegyületeket optikailag aktív izomer, illetve diasztereomer alakká választjük szét. (Elsőbbsé-55 ge: 1968. VII. 16.) 2. Eljárás az I. általános képletű í2,3,:6-triamino-piridin-származékok — amely képletben Rí amino-csoportot, vagy 2-helyzetben levő 60 rövidszénláncú amino-csoportot képviselhet, R2 3-helyzetben levő acilezett amino-csoportot jelent, ahol az acil-csoport szénsav rövidszénláncú alifás monoészteréből, vagy 1—6 szénato-65 mos egyenes láncú alifás mono- vagy dikarbon-
