159479. lajstromszámú szabadalom • Karbamid-metaanilid tartalmú herbicid készítmények
159479 lífchatjuk elő. Ha a helyettesítetlen amidofenilkarhamidot kívánunk előállítani, a megfelelő helyettesített amidoanilint cianátsóval reagáltatjuk. A reakciók folyékony fázisban könnyen végbemennek. A műveletek, és a reagensek elegyítésének megkönnyítésére előnyösen oldószer jelenlétében dolgozunk. Oldószerként vizet, benzolt, toluolt, acetont, tetrahidrofuránt vagy hasonló vegyületeket alkalmazhatunk. A reakciót katalizátor felhasználásával könnyíthetjük meg, katalizátorra azonban nincs minden esetben szükség. Katalizátorként pl. dibutil-ón-dilaurátot, vízmentes káliumkarbonátot vagy rézport alkalmazhatunk. A reakciót olyan hőmérsékleten' hajtjuk végre, amelyek esetén folyékony fázisban végezhetjük a műveleteket. Így pl. a reakciót kb. szobahőmérséklet és az adott esetben felhasznált oldószer visszafolyatási hőmérséklete között végezhetjük. A reakcióelegyet előnyösen megnövelt hőmérsékleten visszafolyatás közben forraljuk. A találmány szerinti eljárás részléteit, az oltalmi kör korlátozása nélkül, az alábbi példákban ismertetjük. tilizotiocianátot aduink. A kapott elegyet 2 órán át visszaifolyatás közben forraljuk, majd lehűtjük, zúzott jégre öntjük és vízzel mossuk. Az elegyet szűrjük és a terméket vákuumban szárítjuk. 13,8 g (98,5%) l-(3'-propionamidofenil)-3-n-butil-tiokar'bamidot kapunk, op.: 136—138 C°. 10 4. példa: 15 20 3%propionamidofenilkarbamid 8,;2 g (9,05 mól) meta-prapionamidöanilint 100 ml híg sósavoldatban oldunk, és az elegyhez 20 ml vízben oldott 4,1 g káliumeianátot adunk. A kapott elegyet 30—40 C°-on tartjuk 3 órán át, majd lehűtjük, a kristályokat szűrjük és vízzel mossuk. 8,9 g (86%) 3%proipionamidofenil-kartoamidot kapunk, op.: 188—190 C°. 25 5. példa: 1. példa: 1 -<(3 '-butir amidof enil)-3-metil-karbamid l^(3'-izobutiramidafenil)-3-metil-karbamid lí2,5 g (0,07 mól) meta-amino-izobutiranilidot néhány csepp dibutil-ón-dilaurátot tartalmazó 100 ml acetonban oldunk, és az elegyhez 4,4 g (0,077 mól) metilizocianátot adunk. Az elegyet 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűtjük, a kristályos terméket kiszűrjük és szárítjuk. 8,2 g (50%) M3'-izobutiramidofenil)-3--metil-karbamidot kapunk, op.: 168—171 C°. 2. példa: 35 40 11,5 g (0,07 mól) N-meta-aminofenil-N'-meti]-karbamidot 100 ml éterben szuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz 5 csepp tömény kénsavat tartalmazó 11,1 g n-vajsavanhidridet csepegtetünk. Az elegyet 1 órán át visszaifolyatás köziben forraljuk, majd lehűtjük és a terméket szűrjük. A terméket híg (5%-os) nátriumhidroxid-oldattal,.híg (5%-os) sósavoldattal, majd vízzel mossuk, és ezután szárítjuk. 11,2 g (68%) l-(3'-bu~ tiramidofenil)-3-metil-karbamidot kapunk, öp.: 158—159 C°. l-(3'-pivalamidoifenil)-3,3-dimetilkarbamid 11 g finoman porított vízmentes káliumkarbonátot és nyomnyi mennyiségű rézport tartalmazó 100 ml acetonban 15,4 g (0,08 mól) meta-amino-pivalanilidot oldunk. Az elegyhez 8,6 g (0,08 mól) dimetilikanbamoilkloridot adunk, és a rendszert keverés és visszafolyatás közben 8 órán át forraljuk. A szilárd anyagot kiszűrjük és az acetont vákuumban lepároljuk. A viszkózus folyékony maradékot éterrel eldörzsöljük, a kivált kristályokat szűrjük, vízzel, 5%-os sósavoldattal mossuk és szárítjuk. 12,5 g (60%) 1--(3'-pivalamidofenil)-3,3^dimetilkarbamidot kapunk, op.: 181—186 C°. 3. példa: l^(3^propionamidofenil)-3-n-butil-tiokarbamid 45 50 55 60 8,:2 g (0,05 mól) meta-propionamidoanilint 50 ml acetonban oldunk, és az oldathoz 5,8 g n-bu- 65 6. példa: l-f(3'-ciklohexánkarboxamidafenil)-3-metil-karbamid 7,7 g (0,076 mól) trietilamint tartalmazó acetonban 11,5 g (0,07 mól) N-meta-aminofenil-N'-rnetil-karhamidot oldunk, és az elegyhez keverés közben 11,3 g ciklohexánkarbonilkloridot csepegtetünk. A termék kiválik az acetonos oldatból. A kristályokat szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 16,0 g (83f/0 ) l^(3'-ciklohexánkarboxamidofenil)-3-metil-karbamidot kapunk, op.: 190—193 C°. A fenti eljárásokkal az 1. táblázatban felsorolt vegyületeket állítottuk elő. A vegyületeket megszámoztuk, és a leírásban ezekre a számokra hivatkoztunk.
