159477. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen aldehidek és ketonok előállítására

159477 8 réket ugy ahogy van (a citrál elválasztása nélkül) felhasználjuk jonortok előállítására. Pszeudojonon Egy 2 literes lombikba betoltunk Izomerizáció Keverővel és hűtővel ellátott lombikban száraz atmoszférában Ií2i0°-on IV2 óra hosszat melegítjük 17,3 g dehidrölinaloolnak és 0,4 g n-propinortovanadátnak a keverékét. A reakciókeveréket vákuumban ledesztillálva 0,2 torr nyomás alatt 51 és 70° között felfogunk 16,4 g párlatot. Ez a párlat 2,79 g citrált tartalmaz. Citrálhozam az átalakult dehidrolinaloolra számítva 75%,. Az átalakulás hatásfoka 21%. 6. példa: A katalizátor készítése Izobutanölból és vanádiuimpentoxidból izobutilortovanadátot készítünk az 5. példában leírt módszer szerint. W 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 100 g dúsított citrál^dehidrolinalool-kevéreket, 443 g acetont, 134 g vizet és 3,67 g szemcsés nátriumhidroxidot. A reakciókeveréket keverés közben 4 óra hosszat 40°-on tartjuk, majd lehűtjük, ecetsavval közömbösítJ!Ük,200 ml vízzel hígítjuk, és dekantáljuk. A szerves réteget 200 ml etiléterrel hígítjuk. A vizes réteget 3 ízben 200 ml éterrel extraháljuk. Az éteres frakciókat egyesítjük, vízmentes nátriumszulfát fölött megszárítjuk, és leszűrjük. A szűredéket 0j2 torr nyomás alatt ledesztillálva 90 és 100° között felfogunk 67,85 g párlatot, amely 60,6 g pszeudojonont tartalmaz (hozam az átalakított citrálra számítva 74%). yö-Jonon -180 g 0°-ra hűtött 66 Be°-os kénsavba 25 perc alatt beöntünk 30 g etilacetátot, majd 55 perc alatt 0°-on a fent leírt módon készült 60,3 g pszeudojonontartalrnú keveréket. A hőmérsékletet még 15 percig 0°-on tartjuk, majd a reakciókeveréket beleöntjük 500 g jeges víz és 50 ml etiléter keverékébe. A szerves réteget elkülönítjük, a vizes réteget 2 ízben 100 ml etiléterrel mossuk, az éteres frakciókat egyesítjük, és 100 ml n-nátronlúggal, majd 100 ml 10%-os vizes nátriumklorid oldattal, majd 100 ml 5%-os vizes nátriumhidrogénikarbonát oldattal mossuk. Az éteres oldatot vízmentes nátriumszulífát fölött megszárítjuk, bépároljuk, és ledesztillálva 50,34 g /?-jonont kapunk. (Hozam az átalakult pszeudojononra számítva 93%). 3. példa: A katalizátor készítése Varuádiumpentoxidat fölös n-ipropanollal viszszafolyató hűtő alatt forralva n-propilortovanadátot készítünk. Szűrés után elpárologtatjuk a képződött vizet és a nem reagált propanolt, és ledesztilláljuk az észtert. IQ 4. példa: Keverővel és visszafolyató hűtővel ellátott lombikba betoltunk 20 g dehidrolinaloolt és a 3. példa szerint készült 0,4 g katalizátort. 15 A reakciókeveréket száraz atmoszférában 130°-on másfél óra hosszat melegítjük, és ledesztilláljuk. 0,2 torr nyomás alatt 45 és 60'" között felfogunk 18,9 g párlatot. A desztillációs maradékhoz 20 g dehidrolina-20 loolt adunk, és 130°-on 1 óra 40 percig melegítjük. Ledesztillálva 0,2 torr nyomás alatt 45 és 55° között felfogunk 19,12 g párlatot. A desztillációs maradékhoz 20 g dehidrolina-25 loolt adunk, és 130°-on 2 óra hosszat hevítjük. Ledesztillálva 19,5 g dehidrolinaloolból és citrálból álló párlatot kapunk. A három párlatban összesen 8 g citrált kapunk (meghatározva gőzfázisú kromatográfiá-30 val). Citrálhozam az átalakult dehidrolinaloolra számítva 77%. Átalakulási hatásfok 17%. 5. példa: A katalizátor készítése Tere.butanolból és vanádiumpentoxidból terc-40 butilortovanadátöt készítünk az N. F. Orlow és M. G. Voronkov által leírt módszer szerint [Izv. Akad. Nauk SzSzSzíR, Otdel. Him. Nauk 933—934 (1959)]. ,_ Izomerizáció 45 Keverővel és visszaifolyató hűtővel ellátott lombikban száraz atmoszférában 130°-on másfél óra hosszat melegítünk 4,35 g dehidrolinaloolt és 040 g tere.butilortovanadátot. 50 A reakeiókeveréket vákuumban ledesztilláljuk. 0,2 torr nyomás alatt 40 és 00° között felfogunk 3,75 g párlatot. Ez a párlat 0,68 g citrált tartalmaz. Citrálhozam az átalakult dehidrolinaloolra 55 számítva 53%. Az átalakulás hatásfoka 29%. 4