159477. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen aldehidek és ketonok előállítására
159477 21 22 38. példa: 10 g 4,7-dimetil-3-etil-6-oktén-l-in-3-olt, 0,1 g ammóniummetavanadátot és 1 ml ciklohexanolt 150°-on 1 óra 15 percig hevítünk nitrogénáramban a képződő ammónia zömének eltávolítására. 4,7-Dimetil-3-etil42,6-j oktadienál~hozam az átalakult alkoholra számítva 69,4%. Átalakulási hatásfok: 36%. 39. példa: 10 Keverővel, bemerülő csővel, hőmérővel és hűtővel ellátott 100 ml-es lombikba betoltunk 10 g 3-metil-3-ol-l-nonint, 0,153 g ciklohexilortovanadátot (készült az 1. példa szerint) és 1 ml ciklohexanolt. A reakciókeveréket óránként 2 liter, a 14. példában leírt módon ammóniával telített nitrogén átbuborékoltatása közben 120°-on 30 percig, majd tiszta nitrogénáramban 160°-on még 1 óra. hosszat melegítjük. A S-Jmetil-^-nonénél-ho'zarn az átalakult alkoholra számítva 63,3%. Átalakulási hatásfok: 25 44 példa-44,20/0 . 15 20 denzációjával kapott ketonkeveréknek a reagáltatásával kaptuk) a kiindulási alkoholoknak megfelelő aldehidek (3,7-dimetil-4jetil-2,6-oktadienál és 7-metil-3-propil-l2,6-oktadienál) keverékét kapjuk 54,8% hozammal és 59,3% átalakulási hatásfokkal. 43. példa: Keverővel, hőmérővel és visszafolyató hűtővel ellátott 50 ml-es lombikba betoltunk 5 g 2,2,6-trimetil-l-etinil-ciklohexanolt, 0,5 g ciklohexilortovanadátot (készült az 1. példa szerint) és 20 g vazelinolajat (lásd az 1. példát). A reakciókeveréket száraz atmoszférában 130°-on 2 óra 30 percig melegítjük. Lehűlés után ledesztillálva 2,2,6-triimetil-ciklohexilidén-aoetaldehidet kapunk 13%, és (2,6,6-trimetil-l-ciklohexinil)-acetaldehidet 78% hozammal. Átalakulási hatásfok: 61,3%. 40. példa: 10 g 7-metil-3-izobutil-6-oktén-4-in-3-olt, 0,1 g ammóniummetavanadátot és 1 ml ciklohexanolt 1 óra hosszat 150°^on melegítünk, a képződő ammónia zömének eltávolítására nitrogénáriamban. 7-Metil-3-izobutil^2,'6-oktadien,ált kapunk az átalakult alkoholra számítva 60% hozammal. Átalakulási hatásfok: 48%. 41. példa: A 40. példában leírt módon" járunk el, az acetilénkötéses alkoholt 3,4,7-trimetil-6-oktén-l-in^3-ol és 7-metil-H3-etil-6-oktén-l-in-3-ol 90 :10 súlyarányú keverékével helyettesítve. Ezt a keveréket acetilénnek metiletilketon és 3-metil-l-klór-i2^butén kondenzációjával kapott ketonkeverékkel való reagáltatása útján állítottuk elő. A kiindulási alkoholoknak megfelelő aldehidek (3,4,7-trimetil-2,,6-oktadienál és 7-metil-3--etil-a.e-oktadienál) keverékét kapjuk 41,2 % átalakulási hatásfokkal és 50,4% hozammal. 42. példa: A 39. példában leírt módon eljárva, de a 160°^on való hevítés tartamát 30 percre csökkentve és az acetilénkötéses alkoholt 3,7-dimetil-4-etil-6-oktén-l-in-3-ol és 7-metil-3-propil-6--oktén^l-in-3-ol 2:1 súlyarányú keverékével helyettesítve (ezt a keveréket acetilénnek és n-propilmetilketon és 3-metil-l-klór-2-butén kon-30 35 40 45 50 55 60 65 A 42. példa szerint eljárva az acetilénkötéses alkoholok keverékét 2H(3-metil-2-butén-l-il)-l-etinil-ciklohexanoEal helyettesitjük. 2- (3 -Metil-2-ibuténjl-il)-ciklohexilidén-acetaldehid és [6^(3--Tmetil-S-butén-l-ilJ^l-ciklohexenilJ-acetaldehid keverékét kapjuk 26%, átalakulási hatásfokkal és 23% hozammal. 45. példa: Keverővel, hőmérővel és visszafolyató hűtővel ellátott 50 ml-es lombikba betöltjük 3,4,4,7-•4etrametil-6-oktén-4-in-3-ol és 7-metil-3-izopropil-6-okténJl-in-3-ol 85 : 15 súly arányú 10 g keverékét (ezt a keveréket izopropilmetilketon és 3-metiM-klór-2->butén kondenzációjával előállított ketonkeverék etinilációjával kaptuk) és 0,1 g ciklohexilortovanadátot (készült az 1. példa szerint). A reakciókeveréket 2 óra hosszat 130°-on melegítjük száraz atmoszférában, majd lehűtjük, és ledesztilláljuk. 3,4,4,7-Tet,ramet,il-!2,6-oktadienal és 7-metil-3--izopropil-2,6-oktadienal aldehidek keverékét kapjuk 23,6% átalakulási hatásfokkal és 28,3% hozammal. 46. példa: A katalizátor készítése (tetrahidrolinalilortovanadát) Keverővel és visszafolyató hűtővel ellátott 250 ml-es lombikba betoltunk 10 g ammóniummetavanadátot és 100 ml 3,7-dimetil^3-oktanolt. A reakciókeveréken óránként 6 liter nitrogént buborékoltatunk át. 150o -on 2 óra hosszat 11
