159468. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminofenilecetsav-származékok előállítására
159468 11 ra savanyítjuk. 3-metilmerkapto-4-piperidino-fenileoetsiawat kapunk, op. 112—115° (diizopropiléterfoől). A fent leírthoz hasonló módon állítjuk elő 3-merkapto-4-piperidmoHa-metil-jfenilecetsaiVból dimetilszulfáttal a 3-metilmerkapto-4-piperidino^a-metil-fenilecetsavat, op. 104—105°. 7. példa: 23,5 g 3-Jhidroxi-4-piperidino-fenilöcetsavat nitrogén-légikörben 250 ml n. nátriumihidroxid-oldatban oldunk, és részletekiben, keverés közben 26 g dimetilszulfátot adunk hozzá. A 3--metoxi-4-pipöridino^fenileoetsav-metilészter olajos termék alakjában fokozatosan kiválik. Félórás keverés után az elegyhez 200 ml 2 n nátriumhidroxid-oldatot adunk, és keverés közben fél órán át forraljuk. A tiszta oldatot végül 0—10°-ra hűtjük és sósavval pH 4—6-ra savanyítjuk. A kivált 3-metoxi-4-piperidino-fenileoetsavat leszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk és diizopropiléterből aktívszén hozzáadásával átkristályosítjuk; op. 116—119°. 8. példa 13,1 g 3-amino-4-piperidinoHeHmetil-fenilecetsav-metilésztert (op. 106—108°) 60 ml foszforsavban (fs. 1,7) oldunk, az oldatot —10°-ra hűtjük és 17,5 ml salétromsavat (fs. 1,4) adunk hozzá. Az elegyet 0° és —5° közötti hőmérsékleten tartjuk és egy az oldat fél magasságáig benyúló kapiláris csövön keresztül 30 perc alatt, keverés közben hozzáadjuk 3,5 g nátriumnitrit 6 ml vízzel hígított oldatát, majd a kapott diazómumsó-oldatot —5° hőmérsékleten, élénk keverés közben hozzácsurgatjuk 6 g rézpor és 150 ml tömény sósav elegyéhez, még további 10 percig keverjük az elegyet, majd a szokásos módon feldolgozzuk (pH 8—10). Ilymódon 3-klór-4-piperidino^a-metil-fenilecetsaiv.-metilésztert kapunk, op. 40—43°. 1 A fent leírthoz hasonló módon az alább felsorolt észterekből: -3-amino-4-piperidino-9-metiWenilecetsav-éfilészter -propilészter -n-butilészter -szek.-butilészter -n-hexilészter -2-hexilészter -3Hhex:ilészter -n-oktilészter -decilészter -8-metil-l-nonilészter -dodecilészter -allüészter -2-dimetilarninoetilészter -2-dietilaminoetilészter 10 15 20 25 30 12 -2-pirrolidinoetilészter -3-morfolmopropilészter -2H(:2r-metilpiperidino)-etilészter -(l-morfolmo-2-propil)-észter diazotálás és Sandmeyer-reakció útján az alábbi klórtartalmú észtereket állítjuk elő: 3-tklór-4-piperidmoHa-metil-fenilecetsav-etilészter, fp. 155—156°/0,1 mm -propilészter, fp. 158—160/0,05 mm -nnbutilészter, fp. 160—16270,01 mm -szek.-foutilészter, fp. 1612—16570,05 mm -hexilészter, fp. 190—19l70,l mm -2-hexilészter, fp. 192—19370,1 mm -3-hexilészter, fp. 19370,1 mm -n-oktilészter, fp. 200—20270,1 mm -decilészter, fp. 22570,1 mm -8-metil-l-nonilészter, fp. 235—240°/0,1 mm -dodecilészter, fp. 237—24070,1 mm -allilészter, fp. 155—15770,1 mm -2^dimetilarninoetilészter, fumarat, op. 121—122° -2-dietilammoetüészter, fp. 184—185°/0,1 mm -2-pirrolidinoetilészter, fumarat, op. 138° -3-morfolinopropilészter, fp. 195—49770,05 mm -2-:(2-metilpiperidino)-etilészter, fp. 190—19470,05 mm ^(l-morfolino-2-propil)-észter, fp. 192—19670,05 mm. 3S 40 Ugyancsak a fent leírthoz hasonló módon az alábbi vegyületekből: 3-amino-4-piperidino-fenilecetsav-metilészter 3^amino-4-piperidinoJ a-metil-'fenilecetsav-etilészter diazotálás és Sandmeyer-reakció (sósav helyett azonban 48,%-os brómhidrogénsav alkalmazásával) az alábbi termékeket állítjuk elő: 34}róm-4-piperidino-Hfenileoetsav-rnetilészter, 45 fp. .160—16370,1 mm 3-bróm-4-piperidino^a-metil-fenilecetsav-etilészter, fp. 162—26370,1 mm 50 55 60 B5 9. példa: 11.7 g 3-amino-4-piperidino-fenileoetsavat (op. 143—144°) 40 ml fluorbórsavíban (amely bórsavból és fluorhidrogénből állítható elő) oldunk. Ehhez az oldathoz 3,5 g nátriumnitrit 7 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük, az elegyet néhány percig keverjük, a levált diazónium-fluorborátot szűréssel elkülönítjük, hideg fluorbórsavval mossuk, majd etanollal és éterrel folytatjuk a mosást, végül a terméket 50 ml vízben szuszpendáljuk. A kapott szuszpenzióti keverés közben hozzácsepegtetjük 8 g rézpor, 40 g nátriumnitrit és 80 ml víz elegyéhez. A reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk 6
