159448. lajstromszámú szabadalom • Eljárás delta 4,20,22-bufatrienolidramnozidacilátok előállítására
17 159448 18 reform, és etilacetát 1 : 2 arányú elegyéből álló rendszerben). Ezt a terméket etilacetátból még egyszer átkristályosítjuk, amikoris 240—242 C°on olvadó analitikai tisztaságú terméket kapunk. A fenti eljárás során oldószerként az említett aceton helyett dioxánt vagy tetrahidrofuránt is alkalmazhatunk; acilezőszerként ecetsavanhidrid helyett prapionsavaníhidrid, vajsavanhidrid, kapronsavanihidrid, kaprinsa^anhidrid, benzaesavanhidrid vagy a megfelelő savkloridok, továbbá metoxieoetsavklorid is alkalmazhatók. Metabóiisav helyett ortdbórsay alkalmazásával is dolgozhatunk. A különféle acilezasi körülmények között lefolytatott reakciók ter-10 melési hányadait az alábbi VII. táblázatban foglaltuk össze. A táblázatiban az „Acilezőszer" oszlopban szereplő számok jelentése: I = az előállított acilszármazéknaik megfelelő sav anhidridje II = az előállított aciliszármazéknak megfelelő sav kloridja THF = tetraihidrofurán. A 7. példában leírthoz hasonló módszerrel állítható elő a 19-oxo-proszcillaridiinból a 19--oxo-proszcnlarMin^3'-acetát, amelynek R/-értéke 0,10 (kloroform és etilacetát 1 : 2 arányú 15 elegyéből álló rendszeriben); ez az acetát 240— 246 C°~on bomlás köziben olvad. VII. táblázat A praszcillaridin S'-nacilezési reakcióinak termelési hányadai. Termék Reakciókörülmények acilező- komplexreakciószer képző oldószer id6> ^ Termelési hányad az elméleti hozam '/okában nyers kristályos termék termék Praszcillaridin-3'-acetát Proszcillaridin-3'-Haioetát Proszeillaridin-3'^aoetát Proszcillaridin-3'-acetát Proszcillaridin-3'-aeetát Praszcillaridin-3'-acetát Proszcillaridin-3'^aoetát Proszcillaridin-3'-metoxiacetát Proszciüaridin-H3'-prapionát Proszcillaridin-3'-prapionát Proszcillaridin-3'-butirát Praszciűaridin-3'-kapronát ProszciHaridin-3'-kapronát Proszcillaridin-3'-ibenzoát Proszcillaridin-3'-benzoát I HBO2 aceton 2 — 92 I H3B03 aceton 2 — 79 I HBO2 dioxán 5 — "• 84 I H3B03 dioxán 5 — 83 I HBO2 THF 5 — 77 I H3B03 THF 5 — 86 II HBO2 aceton 2 35 35 II HB02 aceton 3 50 — I HB02 aceton 2 95 62 II HBO2 aceton 3 58 32 I HB02 aceton 6 — 72 I HBO2 aceton 8 77 51 I HB02 aceton 16 68 50 I HBO2 aceton 60 69 62 II HB02 aceton 2,5 65 53
