159421. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-klór-4-hidroxi-kinolin-3-karbonsav ipari előállítására

159421 igen magas, 99% feletti'termeléssel és igen jó minőségiben lehet előállítani, ha az a-fcarbetoxi-H^(klórfeni'lamino)-akrilátot dermedőképes paraffin 240—290 C° közötti hőmérsékletű ömledékében, az a-karbetoxi-í/HMórfenilamino)-akrálát mennyiségével kib. ekvivalens mennyiségű alkohol eltávozásáig melegítjük — arnüt a percenként ledesztilláló alkoholnak az a-karbetoxi-i/^(klórfenlamiino)^akrilát ekvivalens menynyiségére számított 0,05%—1%-os mennyiségre csökkenése jelez — majd a hidrolízist közvetlenül végezzük el. Ezután a 7-klór~4-tódroxi-kinolinH3^karibonsíav-alkálisó vizes oldatát a paraffintól elválasztjuk, utóbbit kívánt esetben savas kezeléssel regeneráljuk, a vizes fázisból a paraffin dermedésporitja alá hűtéssel és szűréssel a paraffint és egyéb szennyeződéseket eltávolítjuk, végül a 7Hklár-4nhidroxi-kinolin-3-HkarbonsaMat valamely ásványi savval történő kicsapással különítjük el. A találmány szerinti eljárás az ismert eljárásokkal szemben ipari szempontiból több fontos előnnyel rendelkezik. Az eljárásban az egyébként N,N'^dilklór-feniMoinmamiidinből gazdaságosan nyerhető nyers a-toartoetoxi-t^(klórfenilamino)~akrilát tisztítás nélkül közvetlenül felihasználható. További előnye az, hagy a 7-klór-4--hidroxi-kinolin-3-karbonsavészter kipreparálásának mellőzésével a 7-klór-44iidroxi4rinolin-3--karbonsav kívánt tisztaságban, 95% feletti hozammal közvetlenül előállítható. Nem hanyagolható el az a tényező, hogy a paraffin egyszerű kimosással gyakorlatilag folyamatosan újból felhasználható. Végül megemlítjük azt is, hogy az ilyen hőmérsékletérzékeny gyűrűzárási reakció végpontja rendkívül élesen észlelhető. Az eljárást az alábbi példán mutatjuk be: Példa: 500 kg szilárd paraffint (OP. 55 C°) 240 C°ra melegítünk és hozzácsurgatuník keverés és fűtés köziben 180 kg klb. 80% hatóanyag tartalmú a-karbetoxÍH/

ffH(klórfenilamiino)-akrilátot (144 kg 100%-osnak felel meg). Az adagolás befejeztével a reakeióelegyet 255 C° hőmérsékletre melegítjük fel, és addig tartjuk ezen a hőmérsékleten, amíg a reakcióban keletkező alkohol desztillálási sebessége 33 g/perc alá csökken. A kapott sűrű szuszpenziót lehűtjük 100 C°-ra, hozzáadunk 13(50 kg 10%-os nátriumhidroxid-oldiatot, forrásig fűtjük és ledesztillálunk 400 1 vizes alkoholt. Ha az összes 7--klór-4-hidroxi-kinolin-3Jkarbonsavészter oldatba ment, még 4 órán át forraljuk az elegyet, majd 500 liter víz hozzáadása után a paraffint, és a víz-paraffin határfelületen levő emulziót elválasztjuk a vizes fázistól, majd a paraffinös 5 emulziós fázist kétszer mossuk 1O0—100 kg 4%os nátriumhidroxid-oldattal. A tiszta paraffinös fázist 10%-os sósavoldaittal melegen kezeljük, vízzel semlegesre mossuk, végül vákuumban szárítjuk, és a következő gyártáshoz felhasz-10 náljuk. A paraffinös emulziót 55 C° alá hűtjük és a megszilárdult paraffintól a vizes fázist elválasztjuk. Az egyesített vizes fázisokat 3:5— 40 C°-oin 2 kg derítőszén hozzáadása után a még benne levő paraffint és egyéb szennyezést 15 szűrjük, majd a már tiszta oldatot 70—75 C° hőmérsékletű sósavval savanyítjuk. A kicsapódó, k'b. 300—400 kg nedves 7-klór-4-hidroxi-kinolin-^kairbonsavat szűrjük, vízzel semlegesre mossuk, szükség esetén szárítjuk. A ka-20 pott 7-klór-4-hidroxi-tkinoliin-3^karbansav száraz súlya: 104 kg. Op.: 266—272 C° (bomlás közben). Tartalom: 99%. 25 Termelés: 96%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 7-klór-4^hidroxi-kinolinr-3-kar!bonsav előállítására a-karbetoxi^/?j

(klórfenálamino)~ -ákrilát melegítése, ezt követően alkálihidroxid vizes oldatával végrehajtott hidrolízis, és a keletkező termék elkülönítése útján, azzal jellemezve, hogy az oc4íarbetoxÍH/^(klárfamlaimiino)akrilát melegítését dermedőképes paraffin 240— 290 C° közötti hőmérsékletű ömledékében, az a-karbetoxin^iklorfenilaminoj-akrilat mennyiségével ekvivalens alkohol eltávozásáig végezzük, majd hidrolizáljuk, s a 7-klór-4-hiÖroxi-kinoliin-3-karbonsav-alkálisó vizes oldatát a paraffintól elválasztjuk, az utóbbit kívánt esetben savas kezeléssel regeneráljuk, a vizes fázist a paraffin dermedéspontja alá hűtjük, és szűréssel a paraffint és egyéb szennyeződésekét eltávolítjuk, végül a 7-fclár-4-hidroxi-kinalin-3--Jkartbonsavat valamely ásványi savval történő kicsapással különítjük el. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az a-karbetoxi^^(klórfenilamino)-akrilát melegítését a ledesztilláló alkoholnak az akrilát ekvivalens mennyiségére számított 0,05—1/%/perc értékre csökkenéséig végezzük. 35 40 45 50 Figyelembe vett nyomtatvány: US. 2.494.801. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7207248. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2