159409. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenolok oxidációjára

25 159409 26 A találmány szerinti rendszerrel az eljárás egyszerűen szabályozható, a katalizátor adagolásával megoldódik egy sor nehéz kémiaitechnológiai és konstrukciós probléma, mivel a reakciósebesség automatikus szabályozását a réz (illetve a rezet tartalmazó anyag) összfelü-10 15 49. példa: Ha két vagy több fenol keverékét oxidáljuk, akkor kopolimerek mellett kánonokból álló keverék is keletkezik. Az egyes kinon-vegyületeket klasszikus módon nagyon nehéz egymástól elválasztani. A kopolimerektől azonban igen egyszerűen forró metanolos extrakcióval elválaszthatók. Az elemi réz-nitrogéntartalmú bázis összetételű katalizátor rendszer jól használható kopolimerek és kinon-keverékek előállítására. Ennek bizonyítására fenolkeverékeket a következő módon oxidálhatunk: A reakcióelegy minden alkotóját (lásd 8. táblázat) belevittük egy 1 l-es lombikba, amely már tartalmazta a rézlemezcsíkokat (3 g, 0,2 mm vastag), és az egészet szobahőmérsékleten időnkénti felrázás közben 24 óráig állni hagytuk. Ezután a polimerizációs elegyet dekantáltuk a rézlemezekről, és 200 ml etilacetát valamint 30 20 ml morfolin elegyébe önöttük be. Az anyagot 4 órán át levegőn állni hagytuk, majd leszűrtük. A szilárd fázist többször átmostuk etilacetát«morfolin (100:5) eleggyel, és kiszáradás után forró metanollal extraháltuk. Az extrakciót akkor fejeztük be, amikor a kinon-vegyületek már nem ^színezték el a metanolt. Az extrahált kopolimereket, a 8. táblázatban szereplő 5. és 6. számúak kivételével 150 ml kloroformban oldottuk fel, és 10 g infuzoriaföldet adtunk hozzá. 4 órás állás után a kopolimeroldátot az infuzória földtől szűréssel elkülönítettük, és a kopolimert 5-szörös térfogatnyi mennyiségben alkalmazott metanol felesleggel kicsaptuk az oldatból. A kopolimert kiszárítottuk és meghatároztuk az olvadáspontját. Minden kopolimer, az 5. és 6. sz. kivételével (8. táblázat) kloroformos-oldatból beszárítva rugalmas filmet ad. Az 5. és 6. sz. preparátumok sem kloroformban, sem más oldószerben, mint dioxán, tetrahidrofurán, nitrobenzol, ecetsavanhidrid, ecetsav, etanol és aceton, nem oldódnak. Ezeket a preparátumokat csak 2 órán át extraháltuk forró metanollal. létének a reakció közben történő változtatásával, pl. rézlemeznek a reakcióéi egybe való bemártásával, lehet végráhajtani. A találmány további előnyei az eljárás kémiai részére vonatkoznak. Az így előállított polifenilénéterek túlnyomóan kevéssé színezettek, és molekulasúlyuk nagyobb, mint más katalizátor rendszerek segítségével ugyanolyan körülmények között előállított polimereké. Különösen jelentős az a körülmény, hogy elemi réz katalizátorként való felhasználásakor minden makromolekula végén OH-iCsoport van, tehát a folyamat közben molekuláris záródási reakció nem megy végbe. Emiatt tovább szélesedik a polimer alkalmazási lehetősége. A polimerek alkalmazhatók pl. lánczáró-szerekként olyan anionos és kationos polimerizációs folyamatokban, amelyeknek célja töm'bpolimerek előkészítése poliuretánok, epoxidok stb. előállításához. Szabadalmi igénypontok: 25 1. Eljárás a (VI) általános képletű, ahol X , hidrogén, klór, bróm, vagy jód, Rí, R2, R3 hidrogén, alkil-, aril-, halogénalkil-, oxialkil-, vagy halogénoxalkiksoport 'és R4 alkil-, halogénalkil-, oxalkil-, halogénoxalkil-csoportot vagy X 30 35 40 45 50 fenolok folyékony fázisban oxigénnel polifenilénéterekké és kinonokká történő oxidálására azzal jellemezve, hogy a fenolok vagy azok keverékeinek oxidációját elemi rézből vagy annak ötvözeteiből és nitrogént tartalmazó bázisból álló katalizátor, és adott esetben modifikátor, jelenlétében hajtjuk végre. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy katalizátor komponensként elemi rezet és/vagy annak cinkkel, ezüsttel, berriliummal, mangánnal, kobalttal vagy nikkellel képezett ötvözeteit alkalmazzuk. 3. Az igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy nitrogéntartalmú bázisként ammóniát, primer,szekunder, tercier amint, azok sóit vagy azok keverékeit alkalmazzuk. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7207192. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 13