159409. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenolok oxidációjára

MAGTAB JiCPKOZTARSASAQ ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1968. VI. 12. (CE—655) 159409 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 41/00; 49/62 Csehszlovákiai elsőbbsége: 1967. VI. 12. (PV 4277—67) Közzététel napja: 1971. III. 16. Megjelent: 1972. VI. 30. Feltaláló: Spousta Eduárd mérnök, Brno, Csehszlovákia Tulajdonos: Ohemopetrol, závocy pro zpracováni ropy, oborové reditelstvi Praha, Csehszlovákia Eljárás fenolok oxidációjára 1 A találmány egyértékű fenolok katalizátorok jelenlétében oxigénnel történő oxidálására vonatkozik, amelynek során kinonok vagy polifenilénéterek keletkeznek. Brackmann és munkatársai közöltek adató- 5 kat primer, szekunder és tercier aaninok hatásáról monociklikus és biciklikus fenolok kétértékű réz jelenlétében oxigénnel végzett oxidációjáról. Primer és szekunder aminők jelenlétében a tnonociklikus valamint a biciklikus 10 fenolok is olyan vegyületekké oxidálhatók, amelyekben a felhasznált amin kémiailag kötött állapotban van. Tercier aminők jelenlétében csak biciklikus fenolok oxidálhatók. Brackmann és munkatársai arra a megállapításra 15 jutottak, hogy rendesen két vagy három alapmolekulából álló egyszerű vegyületek keletkeznek, és hogy tercier amin és réz (Il)-vegyületek jelenlétében a monociklikus fenolok egyáltalán nem oxidálódnak. 20 Ismeretes, hogy helyettesített fenolok levegő oxigénjével egy vegyértékű. rézvegyületek és tercier aminők katalitikus hatására nagymolekulasúlyú polifen'ilénoxiiddá oxidálhatók. Mel- 25 lékreakció miatt, különösen kis nitrogénbázis/ /réz (I)-vegyület arány esetén, kinonok képződnek. Szabadalmaztatták ezenkívül fenolok oxidációját más vegyületek, mint pl. CuCl szekunder aminokkal alkotott komplexei és man- 30 i2 gán vegyületek aminokkal alkotott komplexei, katalitikus hatásának felhasználásával. Hasonlóképpen kobalt vegyületek és nitrogénbázis jelenlétében helyettesített fenolok elemi oxigénnel oxidálhatók. Megállapítottuk, hogy fenolok kis- vagy nagymolekulasúlyú vegyületekké való oxidálását levegőoxigénnel elemi réz vagy rézötvözetek, valamint egy vagy több nitrogénbázis adagolásával végre lehet hajtani. Ezek a bázisok a következők: ammóniia, primer, szekunder és tercier amin valamint ezek sói. A leírt eljárást a (VI) általános képletű egyértékű monociklusos fenolok oxidációjára alkalmazhatjuk, amelyek képletében X hidrogént, klórt, brómot vagy jódot, Rí, R2 és R3 hidrogént, alkil-, aril-, halogénalkil-, oxialkilvagy halogénoXialkilHcsoportot és R4 alkil-, halogénalkil-, oxiialkil-, halogénoxialkil^esoportot vagy egy, az X jelentésében definiált szubsztituenst jelent. Ezeket a fenolokat vagy keverékeiket folyadék fázisban oxigénnel, katalizátor jelenlétében oxidáljuk polifenilénéterekké vagy kinonokká. A katalizátor elemi rézből vagy annak egy ötvözetéből és egy nitrogént tartalmazó bázisból áll, és adott esetben modifikátorokat is tartalmaz. 159409