159399. lajstromszámú szabadalom • Eljárás naftilciklopentanon-származékok előállítására
159309 hidrogénatomot vagy alkil-csoportot jelent — ugyancsak új anyagok. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 5 1. példa: 0,6 g kálium 20 ml terc.butanollal és 20 ml száraz tetrahidrofuránnal készített oldatához io —15 C°-on, nitrogén-atmoszférában 1,86 g 5-N-metilanilinoformil-.3-í(6'-metoxi-2'-naftil)-2-metilciklopentanon 20 ml száraz tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk. Az elegyhez ezután azonnal 2,44 g allilbromid 20 ml száraz tetra- 15 hidrofuránnal készített oldatát adjuk. Az elegyet keverés közben 20 C°-ra hagyjuk melegedni, majd 3 órán át 20 C°-on keverjük. Ezután az oldószert vákuumban 40 C°-on lepároljuk. A kapott ragacsos, szilárd maradékot 20 50 ml telített vizes nátriumhidrogénkarbonátoldatban szuszpendáljuk, és a szuszpenziót 3X40 ml éterrel extrahaljuk. Az éteres extraktumokat MgS04 fölött szárítjuk és az oldószert lepároljuk. Ragacsos szilárd termékként transz- 25 -2-allil-5-N-metil-anilinoformil-3-(6'-metoxi-2'-naiftil)-cisz-2-metilciklopentanont kapunk. A vegyületet NMR spektrum alapján azonosítjuk. Az NMR spektrumban a következő sávok jelennek meg: 6,53 x-nál szingulet (N-metil-proto- 30 nok), 6,15 t-nál szingulet (metoxi-protonok), 9,21 T-nál szingulet (2-metil-protonok), 4,7—5,0 T-nál komplex sávok (a 2-allil-csoport olefin-protonjai), 2,2—2,9 t-nál komplex sávok (aromás protonok). A kapott transz-ß-allil-5-N-metilanilinoformil_3_(6'-metoxw2'-naiftil)-cisz-i2-metilciklopentanon 20 ml metoxietanollal és 20 ml 40%-os vizes nátriumfaidroxid-oldattal készített oldatát 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd ^ lehűtjük, és 150 ml vízbe öntjük. Az elegyet 3X50 ml éterrel extraháljuk, az egyesített éteres extraktumokat 2XÍ20 ml híg sósavval mossuk, MgS04 fölött szárítjuk, majd bepároljuk. Viaszos szilárd termékként transzJ2-allil-3-(6'-metoxw2'-naiftil)-cisz-i2-metilciklopentanont kapunk. Hozam: i[5-N-metil-anilinof ormil-3-(6'metoxi-J2, -naftil)-i2-metilciklopentanonra számítva] 84%. A vegyület NMR spektrumában a következő sávok jelennek meg:' 9,31 t-nál szingulet (2-metil protonok), 6,1.2 t-nál szingulet (metoxi-protonok), 4—5,1 T-nál komplex sávok (a 2-allil-csoport olefin-protonjai), 2,2—2,9 rnál komplex sávok (aromás protonok). 35 45 50 2. példa: 43 g 5-N-metilamlinaformil-3-(6'-metoxi-2'-naftil)-ciklopentanon-2-*aeetát tetrahidrofurános 55 oldatát az 1. példában leírt módon 30 ml allilbromiddal reagáltatjuk, majd a terméket metanolból kristályosítjuk. 26 g (55%) metil-transz-i2-allil-5HNHmetilam"linolformil-3-(6'-metoxi-2'-naftil)-ciklopentán-cisz-2-acetátot kapunk, op.: 95—96 C°. A vegyület deuteroklorofóraiban felvett NMR spektrumában a következő sávok jelennek meg: szingulet 6,11, 6,47 és 6,72 t-nál (aromás metoxi-, N-metil-, ill. metilészter-csoport protonjai, komplex multiplet 4— 5 t-nál (allil-protonok). A kapott észtert az 1. példában leírt módon hidrolizáljuk, és a terméket etilacetátból kristályosítjuk. 14 g (75%-) transz-2-allil-3-(6'-metoxi-42'-naftil)-ciklopentanon-2-ecetsavat kapunk, op.: 151—153 C°. Elemzés C21H22O4 képletre: Számított %: C = 74,54 H = 6,55 Talált %: 74,54 6,78 A kapott savat kloroformban diazometánnal észterezzük. A metilészter 'forráspontja: 210— 220 C°/0,1 Hgmm, olvadáspontja: 69 C°. Hozam: 8 g (23%). Elemzés C22H2 40 4 képletre: Számított %: C = 74,98 H «= 6,86 Talált %: 75,11 7,01 A vegyület folyadékfilmben felvett infravörös spektrumában 1740 cnT^-nél egyetlen sáv jelenik meg (észter- és keto-karbonil-csoportok). A vegyület deuterokloroformban felvett NMR-spektrumában a következő sávok jelennek meg: szingulet 6,11 és 6,57 t-nál (aromás metoxi- és metilészter-csoport protonjai), szingulet 7,81 t-nál (az észter-csoporthoz képest a-helyzetű metilén-csoport protonjai), komplex multiplet 4—5 t-nál (allil-protonok). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű nsftileiklopentanon-származékok előállítására — ahol Rx jelentése 1—6 szénatomos alkil-csoport vagy CH2COOR4 csoport, ahol R4 hidrogénatomot vagy alkil-csoportot jelent, R2 jelentése allil-csoport, R3 jelentése hidrogénatom vagy 1—6 szénatomos alkil-csoport — azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet — ahol Rj és R3 jelentése a fent megadott és X egy =CHN(CH3)i(C 6 H5) védőcsoportot jelent — allilhalogeniddel reagáltatunk, majd a képződött termékből a védőcsoportot lehasítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja; azzal jellemezve, hogy allilhalogenidként allilbromidot alkalmazunk. 1 rajz, 3 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7207191. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2
