159373. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biocid hatású brómacetilkarbamidok előállítására

5 159373 6 A fenti eljárással kapott brómacetilkarbam'idok mentesek a melléktermékéktől. A kívánt végtermékek jó termelési hányadokkal képződnek. A találmány szerinti hatóanyagok előállítási módját közelebbről az alábbi példák szemléltetik : N-n-butil-N'-brómacetilkarbamid 58 g n-butilkarbamidot 200 ml dimetilformamid és 400 ml piridin elegyében oldunk. Ezután vízzel való hűtés közben 101 g brómacetilbromidot csepegtetünk az oldathoz, az elegyet 30 percig keverjük, majd jeges víz hozzáadásával a reakcióterméket kicsapjuk. A leszivatással elkülönített reakcióterméket 300 ml acetonitrilből átkristályosítjuk. Hozam 57 g (az elméleti mennyiség 48%-a). N,N'-bisz-brómaoetil-etilénkarbamid 21,5 g etilénkarbamidot 100 ml dimetilformamidban oldunk 100 C° hőmérsékleten. Az oldathoz 120 g brómaeetilbromidot adunk olymérvű hűtés köziben, hogy a reakcióelegy hőmérséklete ne emelkedjék 120 C° fölé. Félórai reakció után a reakcióterméket jeges víz hozzáadásával kicsapjuk, leszivatással elkülönítjük és etanolból átkristályosítjuk. 52 g N,N'-biszbrómaeetil-etilén-karbamidot (az elméleti hozam 63%-a) kapunk. A találmány értelmében alkalmazható további hatóanyagokat az alábbi táblázatban sorolunk fel: Sz. Vegyület Op. 1. N-brómacetil-N'-metil-karbamid •brómacetiliN'-etil-karbamid brómacetil-Jtf'-propil-karbamid •brómacetil-N'-izopropil-karbamid -brómacetü%N'-ciklopropil-karbamid •brómacetil-N'-allil-karbamid •brómacetil-N'-izobutil-karbamid -brómacetil-N'-terc.butil-karíbamid -brómacetil-N'-n-amil-karbamid Jbrómacetil-N'-n-hexil-karbamid -brómacetil-N'-benzil-karbamid ^rómaoetil-N'-furfuril-karbamid •brómaoetil-N,N'-etílen-karbamid -brómacetil-N'-triklórmetilmerkapto-N,N'-etilen-karbamid -brómaoetil-iN'-i^-klóretil-karbamid -brómaoetil-N'-^í-brómetil-' -karbamid -brómacetil-N'-j8-metoxietil-karbamid -brómaoetil-N'-i/^feniletil-karbamid xo 15 20 25 S0 35 40 2. N-3. N-4. N-5. N-6. N-7. N-8. N-9. N-10. N-11. N-12. N-13. N-14. N-15. N-16. N-17. N-18. N-189 C° (boml.) 144, C° 134 C° 84 C° 45 126 C° 139 C° 140 C° 110 C° 50 128 C° 123 C 172; C° 168 C° 55 173 C° 55 118 C° 141 C° 136 C° 60 136 C° 138 C° 65 Sz. Vegyület Op. 19. N-brómaeetil-N'-y-metoxipropilkarbamid 100 C 20. N-brómacetil-N'-ciánmetílkarbamid 146 C° 21. N-brómacetil-N'-y-n-butoxipropil-karbamid 76 C° 22. N-brómaeetil-N'-izopropoxipropilkarbamid 60 C° 23. N-brómacetil-N'-/?-metilmerkaptoetil-karbamid 137 C° (boml.) 24. N-brómaoetil-N'-y-klórpropil-karbamid 111 C° 25. N-brómacetil-N'-4-klórbutil-karfoamid 126 C° 26. N-brómaoetil-)N'-4-metilmerkapto-butil-karbamid 97 C° (boml.) 27. N-brómacetil-N^karbetoximetil-karbamid 164 C° A fenti táblázatban megadott olvadáspontok korrigálatlan értékek. A vegyületek kristályos anyagok, jellemző olvadásponttal. Klórozott szénhidrogénekben oldódnak, továbbá éterekben, nitrilekben és amidokban is; a vegyületek oldására alkalmas oldószerek példáiként a klórbenzol, dioxán, acetonitril, etilacetát és dimetilformamid említhetők. A találmány szerinti hatóanyagok biocid hatását, az alábbi példák szemléltetik. 1. példa: Gőzölt komposztföldet beoltottunk Pythium ultimum micéliumával. A fertőzött földet egyenletesen elkevertük a vizsgálandó készítménnyel, amelyet 20%-os por alakú keverék alakjában alkalmaztunk majd várakozási idő nélkül az egyes különböző hatóanyagmennyiséget tartalmazó fertőzött talajmintákba 25—25 szem velőborsót („Wunder von Kelvedon" fajta) ültettünk, 1 liter talajt tartalmazó cserépedényekben. Az alábbi táblázatban megadtuk az egyes kísérletekben kikelt egészséges borsónövények számát, valamint a növények gyökérzetének 2,2—25 C° hőmérsékleten történő 26 napig tartó fejlődés után tapasztalt állapotát (1—4 értékszámokkal, az alább megadott értékelési skála szerint). Ismert összehasonlító szerekként MANiEB /m.ang,án(IIHN,N'-etilén-bisz-ditiokarbamát]/ és GAPTAN [N-<triklórmetiltio)-cikloihex-4-en^l ,2-dikarboximid] került alkalmazásra. A gyökerek állapotának értékelési skálája: 4 = fehér gyökerek gomba-nekrózisok nélkül 3 = fehér gyökerek, csekély gomba-nekrózissal 2 = barna gyökerek, erősebb gomba-oiekrózisokkal 1 = erős • gomba-nekrózisok, gyökerek elkorhadva 3