159346. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5,6-dihidrofenantridinszármazékok előállítására
159346 15 arányú benzol : etanol keverékkel eluáljuk. 2-nmetoxiHß-pie'tiil-f eniaintridinhez jutunk; termelés 2,7 g. 25 ml száraz tetnáhidriofuirán és 1,8 g litiumalumíniurnhidrid keverékéhez 2,5 g 2-metoxi-ß^metilfenantiridin 25 ml tetralhidrofuránios oldatát adjuk. A iraaíkcióelegyet 24 órát forraljuk nitoogénáranihan visszaifolyatás közben, majd lehűtjük és hozzáadunk 75 ml vizet. A raakciókeveréket bepároljiuk és a maradékot közvetlenül acilezzük. 2 g nyers dihidro-vegyületet feloldunk 20 ml száraz benzolban, majd hozzáadunk 2 ml ipiridiint. Lehűtjük 8 C°^ra és hozzáadjuk 1 ml klóracetilklorid 2l0 ml száraz ibenzolos oldatát. Egy órát kevertetjük ilO C°-ion, majd a reakcióélegyet jégre csurgatjuk és utána benzollal extraháljiuik. A benzoilois fázist vízzel mossuk, szárítjuk és bepárdljuk. A kelétkező olajat (termelés 69%) felhasználjuk az, aiminolízishez, ezért feloldjuk 10 ml száraz metanolban, majd hozzáadunk 20 ml 40%-os metianolos metilamint. 4 nap imúlva bepárdljuk a reakeiókeveréket és a maradékot :50%K>S éter/benzolban oldjuk. A szerves fázist vízzel extaafaáljulk és a csapadékot tartalmazó vizes fázist elválasztjuk a szarvas fázistól. A csapadékos vizes fázishoz óvatosan alkáíliihidroxíid oldatot adunk és ezt a keveréket extraháljuik éterrel. Az éteres fázisokat összegyűjtjük, szárítjuk és bepároljuk Termelés ;85'%. A ífenantrMin-szármiaizék (olaj) sósavas sójának előállítása céljából azt feloldjuk éterben és állandó keverés közben hozzáadunk sósavas metanoilt. A képződött kristályokat leszűrjük és éterrel mossuk. A sót etamollból átkristályosítju'k, op. 252—254 C°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I. általános képletű 5,í6-dihidrofenantridin-szárrnaHékok — e képletben Rí és R2 = hidrogén, halogén, 1—6 szénatomos alkil- vagy alkoxi-csoport, R3 = hidrogén, hidroxid-, ;1—i6 szénatomos aüikoxi- vagy alklil-csopart, vagy halogén, X = hidrogén i(H2) vagy oxigén, —(OH2 )„—• = 1—6 szénatiomos egyenes vagy elágazó aüfciiénricsopoírt, R4 és A* 16 hidirogén, vagy 1—% szónatomos alkil-csoiport, vagy a N-atommal együtt imorfoliao-csoport, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 valamint addiciös sóik és kvaferaer ammónium-vegyüllateik előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely II. általános képletű vegyületet — amelyben Rí, ÍR2 és iRg, jelentése a fent megadott —, valamint X általános képletű vegyülettel kondenzáltattunk — amelyben —>(C!H 2 )n — és X jelentése a fent megadottal azonos és Z halogén vagy a VIIl. a. általlánois képletű csoporttal azonos — aimelyban R4 és R 5 a fent megadott csoporttikat jelenti —, vagy cianidcsoport ;(iGN), Y pedig halogént vagy hidroxilcsoportot jelent, vagy ha X oxigén:, az —O—C—i(CH2) n —Z csíoportM vagy —OR-rel azonos — ahol R szénhidrogén-gyököt jelent —, majd a) ha Z halogént jelent, a kapott vegyületet a megfelelő amiino^vegyületté alakítjuk át VIH. általános képletű vegyülettel való reagáltatással, anielyben R4 és (R 5 jelentése a fent megadottal azonos, majd' adott esetiben a jelenlevő karbonil-iosopartiot fémkatalizátar jelenlétében diboránnal vagy hidrogénnel redukáljuk; b) ha Z egy VIII. a. képletű csoportot jelent, ós X oxigén,, a kapott vegyületet adott esetben katalizátor jelenlétében diboránnal vagy hidrogéninel redukáljuk1; . c) ha Z ciano-esopartot jeleint, a kapott vegyületet katalizátor jelenlétében diboránnal vagy hidrogénnel redukáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a, kondenzációt Móracetil-, klórpnopionSil- vagy klórbutirilklariddal hajtjuk végre. 3. Az 1. c. igénypont szarinti eljárásfoganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a cianlidcsoport és az esetleg jelenlevő fcarbanil-csoport redukcióját egyidejűleg hajtjuk végre diboránnaíl vagy hidrogénnel, katalizátor jelenlétében. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás továbbfejlesztése biológiailag .aktív készítmények 'és új egység-iadagolási foinmák előállítására azzal jellemezve, hogy valamely, az 1. igénypont szerinti eljárással előállított vegyületet megfelelő vivőanyagban felveszünk ós qgységnyi adagíokra osztunk. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi, Könyvkiadó igazgatója. 7207186. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
