159311. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a-olefinek polimerizálására
13 159311 14 Az értékeket a Waters (USA) cég .gél-M„ permeációs kromatogramjainak frakcionálási adataiból 1,2,4-triiklórfoenzol oldó- és eluálószerként 130 C°-on történő alkalmazása mellett számítottuk ki. 7. példa: Etilén-butilén kopolimerizáció 150 l-es üstbe 100 1 140—200 C° forráspont tartományú dieselolajat viszünk be, a levegőt tiszta nitrogénnel történő öblítéssel kiszorítjuk és az üst tartalmát 80—85 C°-ra melegítjük. Ezután 79,2 g (200 mmól) alumíniumtriizobutil 500 ml dieselolajban készített oldatát és 70 ml hordozás katalizátor szuszpenziót (a 6 Ib szakasz szerint előállítva) adunk hozzá. A polimerizációt 85 C°-on hajtűk végre. Óránként 6 kg etilént és 180 g butén-(l)t-, valamint annyi hidrogént vezetünk be, hogy a hidrogénhányad a gázfázisban 20 térfogat% legyen. A polime-/ rizáció folyamán a nyomás kb. 7 at-ra nő. 7 óra múlva az előállított etilén-butil kopolimert a diszpergálószertől szűréssel elkülönítjük és megszárítjuk. Kb. 43 kg etilén-butil-kopolimert — fjspecie érték = 2,6 (0,1%-os dekahidronaftalin oldatban 135 C°-on mérve) és sűrűsége 0,932 g cm-3 — kapunk. A termék színe és korróziós tulajdonságai kiválóak. 1 g magnéziacementre számítva 4,6 kg kopolimer kitermelést kapunk. 8. példa: a) A hordozás katalizátor és etilalumíniumszeszkviklorid reakciója. 100 ml 6 Ib szakasz szerint előállított hordó-' zós katalizátor szuszpenzióhoz levegő és nedvesség kizárása mellett 0 C°-on 2 óra alatt 50 mmól Al2 (C 2 H5) 3 Cl3 (=12,4 g) 250 ml dieselolajban készített oldatát csepegtetjük, majd ezután 2 órán át 20 C°-on keverjük. Kékes-fekete színű csapadék keletkezik, amelyet 4 x 300 ml dieselolajjal kimosunk. A szuszpenzió térfogatát 100 ml-re egészítjük ki. b) Etilén-propilén polimerizáció. 150 l-es üstbe 100 1 140—200 C° forráspont tartományú dieselolajat viszünk be, a levegőt tiszta nitrogénnel történő öblítéssel kiszorítjuk és az üst tartalmát 80—85 C-ra melegítjük. Ezután 54 g (400 mmól) alumíniumtrietil 500 ml dieselolajban készített oldatát és 40 ml redukált hordozós katalizátor szuszpenziót (a 8 a szakasz szerint előállítva) adunk hozzá. A polimerizációt 85 C°-on hajtjuk végre. Óránként 6 kg etilént és 150 g propilént, valamint annyi hidrogént vezetünk be, hogy a hidrogénhányad a gázfázisban 20 térfogat% legyen. A polimerizáció folyamán a nyomás kb. 7 at-ra nő. 5 • 7 óra múlva az előállított polietilént a diszpergálószertől szűréssel elkülönítjük és megszárítjuk. Kb. 43 kg etilén-propilén kopolimert — rjspecJc érték = 3,4 (0,1%-os dekahidronaf-10 talin oldatban 135 C°-on mérve) és sűrűsége 0,936 g cm~3 — kapunk. A termék színe és korróziós tulajdonságai kiválóak. 15 9. példa: 10 l-es fekvő, fal mellett járó keverővel felszerelt reaktorba 500 polietilént (fjspecfc érték = 3,1 tárfogatsúly 450 g/l) viszünk be. A re-20 aktort többszörös evakuálással és etilén-hidrogén keverékkel végzett több órás öblítéssel a levegőtől megszabadítjuk, majd 85 C°-ra melegítjük. A reaktorba 5,7 g (50 mmól) Al(C2 H5)?,-t és 6 ml hordozós katalizátor szusz-25 penziót (a 6 Ib szakasz szerint előállítva) viszünk be. Óránként 400 g etilént és annyi hidrogént vezetünk be, hogy a hidrogénhányad a polime-30 rizáció közben 15 térfogat% legyen. A reakció közben a nyomás kb. 9 at-ra nő. 12 óra múlva a reakciót megszakítjuk. Kb. 5,2 kg polietilént — rjspeJc érték = 3,4 (0,1%-os dekahidronaftalinoldatban 135 C°-on mérve) — kapunk. Szabadalmi igénypontok: 40 1. Eljárás etilén vagy etilént és 10 súly%-ig R—CH=CH2 általános képletű, ahol R 1—13 szénatomszámú elágazott, vagy elágazás nélküli szénhidrogéngyököt jelent, ct-olefint tartalmazó keverékek polimerizálására szuszpenzió-45 ban, vagy gázfázisban 20—120 C° közötti hőmérsékleten, 20 at-ig terjedő nyomáson, keverékkatálizátor jelenlétében, amely titánvegyület és szervetlen szilárd anyag reakciótenmékéből (A komponens) és alumíniumorganikus ve-50 gyületből (B komponens) áll, adott esetben a molekulasúly hidrogénnel történő szabályozásával, azzal jellemezve, hogy a polimerizációt olyan keverékkatalizátor jelenlétében hajtjuk végre, amelynek A komponensét 1 g atomsúly-55 nyi magnéziumra számítva legalább 1,5 mól hidroxilcsoportot tartalmazó klór- és hidroxilcsoport tartalmú magnéziumvegyület és halogén, alkoxi- vagy aralkoxicsoportokat tartalmazó négyvegyértékű titánvegyületek reakció-60 jávai állítunk elő. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy magnéziumvegyületként az MgCl2 • XMg (OH) 2 általános 65 képletű vegyületeket alkalmazzuk, ahol X=5i 3. 7
