159267. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-amino-metil-benzilalkoholok előállítására
19 bontjuk. A szervetlen .•csapadékot szűrőn elválasztjuk, és a szűredéket szárazra pároljuk. A 20 g olajos maradék különféle rdakciótermékek keveréke. Kavasiavgéloszlapon kromatografáljuk, 98 : 2 arányú kloroform-metanol elegygyel eluálva. A bázisos részek zömének eluálása után összegyűjtjük a főfírakeiot, és hidrokloridként etanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 203—224°. Hozam 6 g (24%). 29. példa: (D eljárás) 2-Am.inometilia-PJ klórfenil)-'benzilalikohol-hidröklorid 3,9 g 2-danioH='-klórbenza£enont (op. 116— 119°, készült Sandirneyier-reakcióval 2-amino-4'-klórbenzaferijoniból) 100 ml tetrahidrafuránban oldunk, és hozzácsepegtetjük 4 g lítiumalurníniumhidridnek 150 ml éterrel készült visszafolyató hűtő alatt forró szuszpenziójához. A hozzáadást 1 óra alatt befejezzük, majd a reakciókaveréfeet még 4 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A lítiumialuiminiumhidrid feleslegét nátriumhidroxid oldattal elbontjuk, a szilárd részeket kiszűrjük, és. tetrahidrofuráníial többször mossuk. A szűredéket és a mosófolyadékokat egyesítjük, káliumkarbonát fölött megszárítjuk, és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot kevés etanolban oldjuk, és éteres sósavval megsavanyítjuk. A termék éter hozzáadására kikristályosodik. Etanol és éter elegyéből átkrisbályosítva 3,9 g (82%) 194—196°-on olvadó termiéket kapunk. 30. példa: 2-Etoxiikarbonilamino^a-'(4-iklórfenil)-0-etoxikairbonil-banzilalkdhol 14,7 g 2-ammametil-a^(4Hklárfenil)-benzilalkoholt 200 ml száraz piridinben oldunk, és külső hűtés közben ihozzäcsepegtetünk 11 ml klórhangyasaiv-jetilésztert. A reakciókeveréket '?. órát szobahőmérsékleten állni hagyjuk, a piridint vákuumban leáesztilláljuk, és a maradékot kovasavgélen kromatogirafáljuk. A 2,5% kloroformot tartalmazó benzollal eluált f őfrakciókat egyesitjtülk, üvegiszűirőn át megszűrjük, szárazra pároljuk, és nagyvákuumban megszárítjuk. Az olaj nem kristályosodik ki. Hozam 11,9 g (59%). 31. példa: 2-Metilaminometil-*(-i(4-klórfenil)-benzi! ialko i ho:l 11,7 g 2-etoxiikarbonilamino-:a-(4-klórfeml)-0--etoxikarfoanil-*behzilalkoholt 100 ml éterben oldunk, és hozzácsepegtetjük 4 g Mtiumalumíniumhidridnék ,200 ml éterrel készült viisszafolyató hűtő alatt forró szuszpenziójához. A hoz-20 záadást 1 óra alatt befejezzük, és a reakciókeveréket még 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A lítiumal'umíniumihidrid feleslegét nátriumhidroxid oldattal elbontjuk. A szi-5 lárd részeket kiszűrjük, és éterrel többször mossuk. A mosófolyadékkal egyesített' szűredéket káliumikarbonát fölött, .megszárítjuk, és vákuumban szárazra pároljuk. A visszamaradt gyantát kevés etanolban oldjuk, és éteres hid-10 ragénklorid hozzáadásiával hidrOikloridjává alakítjuk át. Ezt etanol és éter elegyéből átkrístályosítva 10,2 g (92%) terméket kapunk 224— 225° olvadásponttal. 15 32. példa: (D eljárás) 2-Ammameti il-5-klór-a-fenil-)benzilalkohol 20 18 g 2~ciano-5-klórbenzofen©nt (op. 84—85°, készült Sandmeyer-reakicióval 2-amino-5-klór-benzofenonból) 200 ml éterben oldunk, és hozzácsepegtetjük 18 g lítLumalumíniumhddridn&k 500 ml éterrel készült visszafolyató hűtő alatt 25 forró szuszpenzióját. A hozzáadás IV2 óra alatt' befejeződik; a lítiumalumíniiumhidrid feleslegét nátriumhidroxid oldattad elbontjuk. A szilárd részeket kiiszűrjük, és többször tetrahidirofuránnal mossuk. A mosófolyadékokkal egyesített 3Q szűredéket káliumikarbonát fölött misgszárítjuk, és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot kevés izopropanolban oldjuk, és éteres hidrogénklorid hozzáadásával átalakítjuk a hidrokloriddá. Ez éter hozzáadására kikristályosodik. 35 Izopropanol és éter elegyéből átkristályosítva 11,3 g (54%) terméket kapunk 169—170° olvadásponttal. .. 33. példa: 2-Metüamáinometil-a-í(4-íklórfenil)-!benzilalkahol szétválasztása optikai antipódjaira 61 g 2-imetil:aminometil-JC(-(4-kló;rfenil)-benzilalkoholnak forró koncentrált etanolos oldatához hozzáadjuk 90 g di-<(,p-tolu:il)-lJborkősavnak forró koncentrált etanolos oldatát. A keveréket szobahőmérsékleten éjjelen át kristályosodni hagyjuk. A kristályokat szűrőn elválasztjuk, és az anyalúgot koncentráljuk, mire egy második kristályos frakciót kapunk. Az első frakciót etanolból átkiristtálytísítjuk, ennek a frakciónak az anyalúgjait felhasználjuk a 'második frakció átkristályosítására. Ezt az eljárást 4 ízben rendszeresen megismételjük. A két kristályos végfrakciót egyesítjük, 2 n nátriumhidroxid oldattal felszabadítjuk belőle a bázist, és éterben felvesszük. Szárítás és az éter ledesztillálása után a •maradékot 4 íziben éter és petrol-60 éter elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 71—-74°. Hozam 13 g (43%) [a]*D = +78,4° (etanolból). Az átkriistályosítás anyalúgjait egyesítjük, 65 szárazra pároljuk, a bázist 2 n nátriumhidroxid 10
