159260. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 0-alkil-0-ariltiolfoszforsavészterek előállítására
159260 19 20 vábbi keverés köziben 80 C°-on 110 g /J-(4-klórfeiäl)-etilforoimddal elegyítjük. Az elegyítés után az oldatot még, 2 órán keresztül a fenti hőfokon melegítjük,, majd lehűtjük, 400 ml metilénkloriddal elegyítjük. és a metil'énkloridos oldatot vízzel semlegesre mossuk. A szerves fázist a vizestől elválasztjuk, megszárítjuk, az oldószert elpárologtatjuk, s a maradékot 0,01 Hgmm-as vákuuimíbain hirtelen 100 C°-ra hevítve megtisztítjuk az illó szennyezésektől. Ilyen módon 95 g, 0^etiI-O-i(4-klórfenil)-S-{/j-(4'-lklórfenil)-etil] -tiolf osizforsavésztert kapunk olaj formájában. A termék törésimutatója, n22 o = 1,5690. (TenmeJés: az elméleti érték 41%-a). (C16 H 17 Cl203iPS,mólsúly: 391) = 1,5667. A terméket tisztítás céljából 0,01 Hgmim vákuumban 80 C°-ra hevítettük fel. (C^H^OlÄtPS, mólsúly:. 301). P S Cl Számított: 7,9!% 8,2%. 18,2% Talált: 8,0% 7,6% 18,6% 16. példa: A 8. példában leírt körülmények között 114 g (0,4 mól) 0-eül-0-(4^metilmei1kapto-feml)-tionofoszforsav-észiterdikloridoit 20—60 C°-on káfiumhidroxid vizes-alkoholos oldatával reagáltatunk, miajd a kapott terméket 88 g /?-(4--klórfeni)-eti]lbronudda!l reagáltatjuk. A reakciótenméket 0,01 Hgmm nyomáson tisztítás céljából 80 C°-tra melegítjük fel, s ilyen módon színtelen olaj formájában 0-etil-0-(4-matilmerkaptoJfen!a;)^S^|Jy ö-((4'-l klórfenil)-'etlil]-tiblfoszforsavésztert kapunk. A termék törésmutatója, n22 D — i ( 5942. Az anyag vízoldhatatlan és desztillálhataijlan. Termelés: 85 g (az elméleti súly 53%-a).. (C17 H 2n ClO :! PS2, mólsúly: 402,5) P S Cl Számított: 7,7% 15,9% 8,8% Talált: 7,6% 14,9% 9,5% 17. példa: 142 g (0,5 mól) 0-etiÍ-OH(4-imetiimerkapto-fenil)-tionofoszforsav-eszteTkloiridqt az előbbi példákban leírt módon 120 ml vízben oldott 60 g káliumhidnoxiddal 20—70 C° között elszappanosítunk, majd 93 g '/í-feniletilibromiddal reagáltatunk. A reakcióterméket tisztítás Céljából 0,01 Hgtmm nyomáson 70 C°^ra melegítjük fel, ilyen módon vízoldhaitatlan olaj formájában 105 g OjetilJOj(4-(meffi]imerkapto-ifenil)-lS-i^-feml-etil)-tiolfoszfarsavészitert kapunk. Az anyagot kis mennyiségben 143 C°/0,01 HJgmm-en desztillálni lehet; a termék törésmutatója n2 ^ = 1,5890. (C17H21O3PS2, mólsúly: 368). P S Számított: 8,4% 17,4% Talált: 8,3% 17,4% Szabadalmi igénypontok: l. Eljárás az I általános képletű O-alkil-O-airil-tiolfoiszsforsavésziterek előállítására — ahol R valamely l—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, R' jelentése fenil-, mono-, di- vagy triihalogénfenil-, . 1—4 szénatomos alkill-csoporttal szubsztituá'lt fenil-, 1—4 széniatomos alMl-P S Cl Számított : 7,9% 8,2% 18,2% Talált: 8,2% 7,8% 17,9% 14. példa: 20 25 110 g (0,4 mól) 0-etil-C^(3-klór-fenil)-tionnfoiszjforsav-észterfslorid 200 ml víz és 200 ml etanol elegyében levő oldatához 20 C°-an keverés közben 100 ml vízben oldott 48 g káliumhidroxidot adagolunk. Az adagolás közben az 8() elegy hőmérséklete 70 C°-ig emelkedik. A művelet befejeztével az elegyet még 4 órán keresztül forraljuk, majd 80 C°-on 88 g $-(4-4ílórfenil)-etilbromidot adunk hozzá. Az anyag beadagolása után a reakcióelegyet további két órán 3g keresztül ezen a hőmérsékleten tartjuk, végül lehűtjük és metilénkloriddal elegyítjük. A metiilénkloridot addig mossuk, míg kémhatása semleges nem lesz, majd megszárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A párlási mára- 40 dékat hirtelen 0,01 Hgmim nyomáson 90 C°-ra melegítjük, s így az illékony szennyezésektől megtisztítjuk. Ilyen módon vízoldhatiatlan olaj formájában 0-e;ti.l-0-(3-iklórfenijli)-SM|j^H(4'-klóríanü)-etil]-tionofoszfarsavat kapunk. Az anya- 4g got 0,01 Hgmm nyomáson 140 C°-an lehet desztillálni, törésmutatója n^o = 1,5708. Termelés: 80 g (az elméleti érték 51%-a). (CifjHnCl.C^PS, mólsúly: 391). 50 85 P S Cl Számított: 7,9% 8,2% 18,2% Talált: 7,9% 8,2% 17,6% 15. példa: 60 A 8. példában leírtakhoz hasonlóan O-etil-O-(2-klór-fieniI)-tionofoszforsav-iészterklorid elszapponsítasával, majd a szappanosított termék /?-i(4-.klórfenil)-etilbrQ;middal történő reagáltatásával vízoldhatiatilan olaj formájában 75 g 0-et:il-fO-((2-klórfenE)-jSH[^-((4'-klórfeml)^etil]-tiolfoszforsavat állítunk elő. (Termelés az elméleti érték 48%-a.) Az anyag törésimutatója, n22 D = RS 10 15 20 25 30 35 40 45 50 85 60 10
