159260. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 0-alkil-0-ariltiolfoszforsavészterek előállítására

3 159260 4 n-, i- és szek.-butil-, különösen előnyösen etil-csoport. - i ; i:7H R' célszerűen fenil-, mono-, di- vagy triklórfenil-, metilmerfcapto-fenil-, metil-metilmerkaptofenil-, metil-klórfenil-, tolil- vagy terc.-butilfenil-csoport helyett áll, X jelentése előnyösen klór- vagy brómatom, n értéke célszerűen 0 vagy 1. A kiindulási anyagként alkalmazott (II) általános képletű O-^alkil-jO-ariltionofoszforsavészterhalogenideket az irodalomban részben már ismertették. E vegyületeket ipari méretekben isimert módszerek szerint úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő O-alkil-tionofoszforsav-monoészter-dihalogenideket fenolokkal savmegkötő szereik jelenlétében reagáltatjuk. A reakciót célszerűen vizes-lúgos oldatban, szobahőmérsékleten, vagy enyhén megnövelt hőmérsékleten hajtjuk végre. A találmány szerinti eljárásiban kiindulási anyagként pl. a következő O-alkil-O-aril-tionofoszforsavészter-halogenidéket használhatjuk: -O-etil-O-íenil-, -0-(2-klórfenil)-0-(3-klónfenil)-, -0-(4-klórfenil)-, -0-(2,4- és 2,5-,diklórfenil)-, -0-(2,4,5-és 2,4,6-triklórfenil)-, -0-s(2-Mór-4-rnetil-ienil)-, -0-(3-klór-4-metil-fenil)-, -0-(3-metüV4-klór-fenil)-, -0-(2-metüV4-klór-fenil)-, -0~(2-klór-4-4erc.butil-fenil)-, -0-(4~metoxi-fenil)-, -0-(3-metoxi-fenii)-, -0-(2-metoxi-fenil)-, -0-(4-tolil)-, -0-(4-terc.butil-fenil)-, -0-(4-metilmerkapto-fenil)-, -0-(3-metil-4-metilmerkapto-fenil)-, -0-(3,5-dimetil-4-metilmerkapto-fenil)-, -O-naftil-tiono foszforsavészter-klorid és bromid, továbbá a megfelelő O-metil-, -m-propil-és -izopropil-vegyületék. A másik reakciópartnerként alkalmazandó (III) általános képletű 2-feniletilhalogenidek ugyancsak ismert vegyületek. ' v .'•;." A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagiként alkalmazandó (III) általános képletű vegyületekre az alábbi példákat soroljuk fel: -fenil-etil, ^(2-klórfenil)-etil-, -(3-klórfenü)-etil-, -(4-íklórfenil)-etil-, -<2,4-, 3,4- és 2,5-diklórfeniil)-etil-klotrid, valamint a megfelelő bromid-vegyületek. A találmány szerinti reakcióban mind az első, mind a második lépést előnyösen hígítóvagy oldószerek jelenlétében hajtjük végre. Az elszappanosítási célszerűen vizes\ vagy vizesalkoholos ; közegben végezzük, míg az ezt követő, lépést, azaz a '//-feniletilhaloigeniddel történő reakciót szerves oldószerek, vagy azok 5 elegyeinek jelenlétében hajtjuk végre. Szerves oldószerként pl. az alábbi vegyületeket használhatjuk fel: alifás, aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, így. benzin, metilénklorid, benzol, toluol, klórbenzol, xilol; éterek, 10 így dietit- ill. di-n-butiléter,.dioxán vagy tetrahidrofurán; alacsony forráspontú alifás alko.-•.: holoik, ketonok és nitrilek, pl. metanol, etanol, izopropanol, butanol, aceton, metiletil-, metilizopropil-, metil-izoibutil-ketan, aceto- és proli' pionitril. Az elszappanosítást előnyösen alkálilúgokkal, "" célszerűen vizes ill. 'vizes-alkoholos nátriumvagy káliumhidroxid-oldattal végezzük. 20 A találmány szerinti reakciót viszonylag széles hőmérséklettartományban hajthatjuk végre. Általában 20—100 C° (ill. az elegy forráspontja) közötti hőmérsékleten, előnyösen 20— 80 C°-on dolgozunk. 25 Mint az „A" képletsorozatból látható, a. reagáltatandó O-alkil-O-aril-tionofoszforsav mólnyi mennyiségével 2 molekulasúlynyi lúgot és 1 mólnyi '/?-feniIetil-halogenidet reagáltatunk. 30 A reakciót célszerűen úgy valósítjuk meg, hogy az észterklorid vizes vagy vizes alkoholos oldatát az alkálilúggal elegyítjük, majd az elszappanosítás befejeződése után a feniletil-halogenidet — kívánság szerint anélkül, hogy a 35 kapott köztitermékeket elkülönítenénk — hígítás nélkül, keverés közben a reakcióelegyhez adagoljuk, majd a .reakció tökéletessé tételére a reakció elegyet hosszabb ideig (1—3 óránkéresztül) a fent megadott hőmérsékleten hevít-40 jük. Ilyen módon kitűnő termeléssel igén tiszta termékeket állíthatunk elő. . . A reakcioelegyiet a szokásos módon dolgozhatjuk fal. Eljárhatunk például úgy, hogy a 45 reakcióelegyet valamely vízzel nem elegyedő oldószerrel keverjük össze, a fázisokat elválasztjuk, a szerves fázist mossuk és szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk, s a maradékot kívánság szerint frakcionált desztillációinak vet-50 jük alá. A találmány szerinti eljárással előállított O^aikil-O-aril-tiofoszforsavas észtereket többnyire színtelen vagy enyhén színezett vízoMhatat-55 lan olaj formájában kapjuk meg, melyeket az esetek egy részében nagy vákuumban bomlás nélkül desztillálhatjuk. Ha ez nem lehetséges, akkor az anyagot tisztítás céljából vákuumbán hirtelen, meglehetősen nagy hőmérsékletre he-60 vítjük fel, s így az utolsó illékony szennyeződésektől is megszabadítjuk. • Mint említettük, a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek kiváló inszekticid és alkarieiid tulajdonságokkal, részben pedig, jó 65 fungicid hatással rendelkeznek. A vegyületek z