159253. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként pirido[1,2-a]-s-triazin-dion származékot tartalmazó gyomírtószerek
3 159253 4 minthogy egyidejűleg bázisos kondenzálószerként is szerepelnek. Más szerves tercier aminők, pl. tráalkilaminok is alkalmazhatók bázisos kondenzálóazerként. Előállíthatók továbbá az (I) általános képletű új pi.rMo:[l,2]~s-triazin-dionok oly módon is, hogy valamely (V) általános képletű pirida[l,2Ha]-s-triazán-diont — ahol Rí és R3 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — erős bázis jelenlétében egy (VI) általános képletű vegyülettel •— ahol R2 jelentése megegyezőik a fenti maghatározás szerintivel, X halogént vagy alkilszulfaniloxi-csoportot képvisel — reagáltatunk. Ez a reakció erős bázisként alkáliamid, alkálihidirid, alkálibórhidrid, alkálalkoholát vagy alkálihidi-oxid jelenlétében folytatható le. Ajánlatos oldószer vagy hígítószer — amint ezt fentebb ismertettük — jelenlétében dolgozni. Az (V) képletű pirMo[l,2~a)-s-triazin-dion az említett bázisokkal reagáltatva a megfelelő alkálifémsóvá alakul át. A (VI) általános képletű vegyületek halogénhidroigénsavésziterek, különösen a sósav, brómhidrogénsav és jódhidrogénsav észterei továbbá kénsavészterek lehetnek; ilyenek pl. a megfelelő aJkil-, alkenil-, alfeiínil- és eikldalkilhalogenlidek és dialkilszulfátdk. Az (V) általános képletű pirido[l,2-a]-s-triazin^dionniak egy (VI) általános képletű szulfáttal való reagáltatása esetén erős bázisként előnyösen vizes nátriumhidroxid oldatot alkalmazunk. Előállíthatók végül az (I) általános képletű vegyületek oly módon is, hogy egy (VII) általános képletű N-pdridil-banbaimiidot — e képletben Rt, R 2 és R 3 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — a klórhangyasiav kloridjával vagy valamely észterével reagáltatunk. Ezt a reakciót ajánlatos valamely, a reakcióban résztvevő anyagokkal szemben közömbös oldószerben ill. hígítószerben, pl. aromás vagy alifás szénhidrogénben, halogénezett szénhidrogéniben, N,iN-di!alkilezett karbonsavamidban, éterben vagy éterszerű vegyületben pl. dioxánban lefolytatni. Az új pirido-s-triazinok előállításához kiindulóanyagként felhasználásira kerülő (IV) általános képletű piridilkarbaminsavészterek valamely (II) általános képletű aminiopiridineik valamely balogérihangyasav-alkilészterrel, előnyösen klórhangyasav^etilészterrel, bázisos kondenzálószer jelenlétében történő reagáltatása útján állíthatók elő. A kiindulóanyagként ugyancsak említett (V) általános képletű pirida[l,2-a]-s-tóazin-2,4-diondk eddig nem voltak ismeretesek. Ezeket a vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (VII) általános képletű aiminopiinidinszármiazékot karbetoxi-izoeianáttal reagáltatva egy (VIII) általános képletű allofánisav-etilészterré alakítunk át és ezt bázisos kondenzálószerrel lefolytatott gyűrűzárás utján a kívánt (V) általános képletű pMdo[l,2Ha]-s-4mazin-2,4--dionná alakítjuk. Bázisos kondenzálószerként e reakcióhoz elsősorban szervetlen bázisok, 5 különösen alkálifémhidroxidok jönnek tekintetbe. A kiindulóanyaglként felhasználható (VII) általános képletű piridilkarbamidak előállítása 10 oly módon történhet, hogy egy (II) általános képletű 2-arainopiridint egy (III) általános képletű izocianáttal reagáltatunk, a reakcióban résztvevő anyagokkal szemlben közömbös oldóill. hígítószarek, mint szénhidrogének, pl. ben-15 zol, toluol vagy xilolök, éterek vagy éterszerű vegyületek, pl. diaikiléterek, dioxán vagy tetrahidrofurán, N,'N-diszuibsztituált., /karbonsavamidok vagy -acstamidak, nitriíek, pl! acetonitril, klórozott szénhidrogének, pl. klórben-20 zol, kloroform vagy metilénlkloirid, továbbá adott esetben valamely bázisos kondenzálószer, pl. szervetlen bázis jelenlétében. Az (I) általános képletű pirido[l,2-a]-s-tria-25 zin-dionok kiváló henbicid tulajdonságokat mutatnak és előnyösen alkalmazhatók egy- ás kétszikű gyomnövények és fűszerű gyomok irtására. Ezek a találmány szerinti hatóanyagok 6 kg/ha feletti koncentrációban totális 20 henbicid szerekként, 6 kg/ha alatti koncentrációban pedig szelektív herbicid szerekként alkalmazhatók. Ezek az új hatóanyagok alkalmasak a nehezen irtható, valamint mélyen gyökerező gyomfajták, pl. fűszerű gyomok, 35 hüvelyesek és ernyős virágúak irtására is. Ezek a szerek egyaránt jó eredménnyel alkalmazhatók a növények kikelése előtti és azok kikelése utáni állapotban. 40 A gyomnövények és fűszerű gyomok irtására különösen előnyösek azok az (I) általános képletű pirido[l,2^a]HS!-triazinHdionok, amelyek Rí helyén hidrogénatomot vagy 1—5 szénatomos alkilgyököt, R2 helyén 3—10 szénatomos el-45 ágazó láncú alkilgyököt vagy 3—12 szénatomos ciklöalkilgyököt, R3 helyén pedig hidrogénatomot tartalmaznak; ezek sorában is kiemelendők azok, amelyekben R? egy elágazó láncú és a triazin-gyűrűhöz az elágazó szén-50 atommal kapcsolódó alkilgyököt, pl. izopropil-, szek.butil-, szek.pentil-, terc/butil-, terc.pentilstb. gyököt vagy cikloalkillgyököt képvisel. Az ilyen hatóanyagok szelektív hatásúak és 55 jól alkalmazhatók a szántóföldi gyomnövények, mint kölesfélék (Panieum sp), mustárfélék (Sinapis sp.), libatopfélék, (Chenopodiaceák), továbbá Poa annua, Alopecurus agrestis, kamilla (Matricaria) és pasztinák (Pastinaca sativa) irtására, akár kikelés előtti, akár kikelés utáni alkalmazásban, anélkül, hogy ezáltal a haszonnövények, mint a gabonafélék, kukorica, kapásnövények, olajnövények, főzelékfélék, gyapot, Sorghum, szója vagy lucerna károso-65 dást szenvednének. 2
