159159. lajstromszámú szabadalom • Eljárás terftálsav-(béta-hidroxietil)-észterek előállítására

159159 -hidroxietil)-teireftalátot kapunk, op. 110 C°, elszappanosítási szám 441, dietilénglikol tartalom 0,23%. Az olvadék Hazen-száma 20. 6. példa: 270 g technikai (szennyezett tereftálsavval készült) tereftálsavmonametilészterből, 558 g etilénglikoiból és 19,4 g N-etil-diizopropilaminból álló keverékbe 145 C°-on 70 perc alatt 80 g gáz alakú etilénoxidot vezetünk be. A tiszta vüagossarga oldatot 110 C°^on és 1 torr nyomáson vékony réteggé párolj uik be. A visszamaradó világos olvadékot 1000 ml víz és 350 ml metanol elagyébe öntjük. Aktívszénnel főzzük, szűrjük, lehűlni hagyjuk és leszűrjük. A szűrőlepÉny.t nátriumhidrogénkarbonját oldattal, majd vízzel mossuk és szárítjuk. 202 g (az elméletinek 6'1%-a) tereftálsav-imonometil-mono-(/Miidroxietil)-észtert kapunk, o,p. 80,5—-81,5 C°, elszappanosítási szám 503. Víznmetanoliból ismételt atkrisitälyositassal az olvadt termék Hazennszáma 75. Ha az előbb leírt módon, de N-etil-diizopropilamin helyett 16,12 g trietilaanint használunk, 172 g (az elméletinek 51,2%na) tereftálsav-monometil-mono-(/?-hiidxoxietil)-észtert kapunk, op. 80,(5—81*5 C°, elszappanosítási szám 504. Víz•nmetanolfból ismételt átkristályosítással a ter- 30 imék olvadékának, Hazen-száma 1(25. T. példa: 249 g tereftálsavat, 55S g etilénglikolt és 194 g N-etilndiizopropilamint 145 C°-on 55 perc alatt 75 g etilénoxiddal reagáltatunk. A gyakorlatilag színtelen oldatot 1110 C°-on és 1 torr nyomáson vékony réteggé pároljuk be. A visz- 40 szamaradé keveréket 2 1, 40 C°-os vízbe öntjük. Lehűtjük és sósavval pH = l értékre állítjuk be. Leszűrjük, vízzel mossuk és még nedvesen .2 1 víz és 7/50 ml metanol forró keverékébe visszük. Az oldhatatlan maradék (88,2 g) 45 teref tálsav. A szűrletet aktívszénnel főzzük, ismét szűrjük és lehűtjük. 135 g tereftálsav-imonoghfeolészter kristályosodik, op. 182 C°. elszappanosítási szám 535. Az olvadék gyakorlatilag színtelen. 50 Az anyalúgiból 23 g, 10)8 C° olvadáspontú teréftálsav-foisz-glitoolésztert kapunk. Ha ugyanezt a kísérletet tóetilamkf katalizátorral végezzük, olyan tereftálsav-monoglitoolésztert kapuink amely az előbb leírt terméknél jóval sárgább. 10 8. példa: 372 g etilénglikol és 12,9 g N^etil-diizopropilamin keverékéhez • 166 g technikai tereftálsavat adunk. A tereftálslav savszáma 670,3, hamutartalma 0,146% (főalkotórésze kobalt), 0,3% p-toluilsavaí tartalmaz, valamint kismennyiségű tereftálaldehidét, izoftólsavát és ftálsavat. A keveréket a levegő kizárásával 145 C°-ra melegítjük, és gáz alakú etilénoxiddal reagáltatjuk. 130 perc alatt tiszta, sötétilbolya színű oldat keletkezik. 110 C°-on és 0,5 torr nyom/ásom vékony réteggé pároljuk be. A visszamaradó ibolya színű olvadékot 800 ml forró vízbe öntjük. Aktívszénnel kezeljük, szűrjük és lehűlni hagyjuk. A szokásos feldolgozással 188 g (az elméletinek 74%na) diglilkolterefitalátot kapunk, op. 107 C°, Bazennszáma 125. Víziből ismételten átkristályosítva a Hazen-szám 40-re csökken, és az olvadáspont 110 C°-:ra emelkedik. Ha az előbb leírt módom dolgozunk, N-etil-diizopropilamin helyett azonban 1S,5 g tri-n-butilamint használunk, 175 g. (az elméletinek 68,0%-a) dighkoltereftalátot kapunk, amelynek olvadéka barnás színű ((Hazen-szám g> 250). Aktívszén-fvízből ismételt átkristályosítással a Hazen-szám 200-ra csökken. 15 20 25 35 Szabadalmi igénypont: 'Eljárás az (I) általános képletű, ahol R hidrogén, 1—fi szénatomos alkiil-gyiök vagy ß-foydroxietil-gyök, tereftálsavj(/Mndroxietil)-észterek előállításána 1—6 szénatamojs alkíl-gyököt tartalmazó tereftálsavat és/íVagy annak monoalkilészterét etilénoxiddal reagáltatva a tereftálsavval vagy annak monoalkilészterével sóképzésre képes, katalizátorként ható amin jelenlétében, azzal jellemezve, hogy a reakciót sztérikusan blokkolt tercier amin jelenlétében végezzük. 1 rajz A kiadásért lelel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7207040. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 4