159129. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telített szénhidrogének oxidációs termékének hidrolízise után kapott szerves fázis elkülönítésére

MAGTÁR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1967. V. 20. (FA—819) Franciaországi elsőbbsége: 1967. III. 01. (97 047) Kiválasztva az FA—700 asz. beielentésből. Közzététel napja: 1971. I. 07. Megjelent:. 1972. III. 30. , 159129 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 29/12 Feltalálók: Alagy Jacob, La Celle Saint Cloud, Asselineau Lionel, Paris, Busson Christian, Rueil Maimaison, Cha Bernard, Chatou, Seréé de Roche Irénée, Rueil Maimaison, Franciaország Tulajdonos: Institut Francais du Pétrole, des Oarburants et Lubrifiants, Rueil Maimaison, Franciaország Eljárás telített szénhidrogének oxidációs termékének hidrolízise után kapott szerves fázis elkülönítésére Ismeretes, hogy nyílt szénláncú vagy gyűrűs telített szénhidrogének folyadék fázisban bórsav (pl. orto-, rneta- vagypiro-tbórsaiv), bórsav-anhidrid, bórsav-észter vagy egyéb megfelelő bórvegyület jelenlétében végrehajtott oxidációja az 5 illető szénhidrogéneknek megfelelő alkoholok bórsav-észtereihez vezet. .' Az oxigént á Valában valamilyen inert gázzal, pl. nitrogénnel keverve 1—25-%-os koncentrációban alkalmazzák. 10 A ciklohexánnak ilyen körülmények között végrehajtott oxidációja pl. ciklohexil-boráthoz vezet. Egyéb 5—8 szénatomos szénhidrogének, pl. a hexán, heptán, oiktán, izo-aktán, ciklo-heptán, ciklooiktán, metil-ciklohexán és az orto-, 15 méta-, valamint para-dimetil-ciklohexán szintén oxidálhatok. Az oxidációt általában 100 és 220 C°, célszerűen 140 és 190° közötti hőmérsékleten, és a fo- 20 lyadékfázis elérését biztosító nyomáson, pl. 1— 40 atmoszférán végzik.. A találmány tárgya egy ilyen jellegű eljárás, amely abban áll, hogy a reakcióterméknek az át nem alakult szénhidrogén részleges vagy tel- 25 jes eltávolítása után vagy előtt végrehajtott hidrolizisével a bórsavat vagy közvetlenül szilárd állapotban, vagy vizes oldaitban kapjuk vissza, amelyből az kikristályosítható, és egy szerves fázist is kapunk, amely a kívánt alkoholt rend- 30 szerint kisebb mennyiségű megfelelő ketonnal együtt tartalmazza. Hidrolizáló szerként pl. a vizet, vagy a bórsav-kristályosítás anyalúgjiát alkalmazhaitjuk. A hidrolízis-realkcióhoz legalább a sztöchiometrikusnak megfelelő mennyiségű vizet használjuk; átlagosan az oxidációs térből eltávozó folyadék térfogatának 0,1—2-szerese a vizes fázis térfogata, az alkalmazott hőmérséklet pedig közelítőleg 20 és 170 C° között lehet. Az át nem alakult szénhidrogéneket visszavezethetjük a folyamatba. ' A visszanyert szilárd bórsavat, célszerűen víztelenítés után, ismét felhasználhatjuk egy újabb oxidációs műveletben. A találmány szerinti eljárás .fokozott alkoholos keton-hozamot eredményez és a sokkal drágább tiszta vegyszerek helyett kereskedelmi minőségű vegyszerek használatát teszi lehetővé. Megállapítottuk, hogy a hidrolízisből származó szerves fázis nem-kívánatos oxidációs termékeket tartalmaz, amelyek ártalmasak a kapott alkoholok végső felhasználása szempontjából. Így például a ciiklohexanol ós a ciíklohexanon végső oxidációja útján kapott adipinsavnak nagyon tisztának kell lennie ahhoz, hogy az aminokkal való polikondenzációs reakcióban felhasználható legyen poliamid szálak gyártásához. A ciklohexanólból és ciklohexanonból kiindulva elő^ 159129