159126. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagymolekulájú polietilén folytonos műveletben történő előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1967. II. 15. (FA—672) Német Szövetségi Köztársaságrbeli elsőbbsége: 1966. III. 10. (F 48 626 IV d/39 c) Közzététel napja: 1971. II. 06. Megjelent: 1972. III. 30. 159126 Nemzetközi osztályozás: C 08 f 3/06 Feltalálók: Keil Karl Diather vegyész, Frankfurt/M, Lehmann Günther vegyész, Neuenhain/Taunus, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbwerke Hoechst AG. vormals Meister Lucius & Brüning cég, Frankfurt/M — Hoechst, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás nagymolekulájú polietilén folytonos műveletben történő előállítására v Ismeretes, hogy az alfa-olefinek Ziegler-féle elegykatalizátorokkal kis nyomáson, alacsony hőmérsékleten polimerizálhatok. E célra általában oly katalizátorokat alkalmaznak, amelyek a periódusos rendszer IV.—VI. mellékcsoport já- 5 ba tartozó elemek vegyületeinek a periódusos rendszer I. — III. csoportjába tartozó elemeket tartalmazó szerves fémvegyületekkel való elegyítése útján nyerhetők. A.katalizátor alkotórészeinek elegyítését és a polimerizációt általában 10 iners diszergálószerekben folytatják le. Lefolytatható azonban a polimerizáció diszpergálószerek alkalmazása nélkül, gázfázisban is. A katalizátor anyagát gyakian szilárd alakban kapják. Ajánlottak már különféle rendszabályokat az 15 ilyen katalizátorok katalitikus tulajdonságainak javítására. Lehet pl. a katalizátort magasabb hőmérsékleten öregíteni, iners oldószerekkel mosni és friss szerves fémvegyületek hozzáadása útján aktiválni. 20 Az olefinek polimerizációja szakaszos vagy folytonos üzemben végezhető. Folytonos munkamód esetén a katalizátor .alkotórésziéit és adott esetben a disapergálószert külön-külön vagy 25 egymással elegyítve, folyamatosan adagolják be az örvénylő mozgásban tartott reakció-zónába. Egyidejűleg vezetik be az etilént is. A katalizátör-iallkotórészek ezáltal a nagy polimerizácicsebesiséghez szükséges felemelt hőmérsékletre 30 hevítve és adott esetben megnövelt nyomáson kerülnek a monomerrel érintkezésbe. A Ziegler-féle eljárással kapott polimerizátumok tisztítása körülményes művelet, minthogy a katallzátor-alkdtórészekat ill. azok bomlási termékeit, valamint az alkalmazott diszpergálcszert messzemenően el kell a polimerizátumból távolítani. Ha azonban sikerül igen csekély katalizátor-mennyiségekkel a gyakorlati felhasználás céljaira eléggé nagy polimerizácic-isebességiet elérni, akkor a katalizátornak a termékből való eltávolítása részben vagy teljesen mellőzhető. Kitűnt azonban, hogy a polimerizáció a folytonos polimerizálási művelet említett ismert feltételei mellett az egyrészt háromvegyértékű titánvegyülétekből, mint titántrikloridból vagy titánalkoxikloridból, másrészt egy alumínium-trialkilból vagy alumíniumalkilhidridből álló katalizátor igen kis mennyiségeinek alkalmazása esetén gyakorlatilag nem vihető keresztül. Az etilén akár diszpergálószerben, akár gázfázisban ilyen körülmények között csak rendkívül lassan vagy egyáltalán nem poiimerizálódik (vö. erre vonatkozólag az 1. példában adott összehasonlító kísérleteket). A találmány tárgyát oly eljárás képezi az etilén vagy etilén, mellett 10 súly%-ig. menő menynyiségi propilént vagy butén—l-t tartalmazó elegyen iners diszpergálószerben vagy gázf ázis-159126