159108. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirazinkarbonsavszármazékok előállítására
159108 8 majd nátriumszulfát felett szárítjuk. Az oldószer ledesztüiálása után kapott 1,5 g maradékot vízből átkristályosítjuk; az így kapott tiszta 6--klór-pirazin-2-karbonsav olvadáspontja 154— 155 C°. Analízis: C5H3CIN2O2 Számított: C: 37,81% H: 1,90% N: 17,66% Cl: 22,36% Talált C: 38,09% H: 2,40%, 1^ 17,70% Cl: 22.04%. 6. példa 0,872 g 6-klór-pirazin-2-karbonsavat 100 ml abszolút metanolban feloldunk és az oldatot több részletben nátriummetoxid oldathoz adagoljuk, amelyet 0,375 g fémnátriumból és 10 ml abszolút metanolból képzünk. A reakcióelegyet keverés közben 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldószer főtömegét ledesztilláljuk, a maradékot pedig kismennyiségű vízben feloldjuk. A vizes oldatot 10%-os sósavoldattal semlegesítjük, majd bepároljuk, míg kristálykiválás kezdődik. A •bepárolt keveréket lehűtjük, a kivált kristályokat izoláljuk, és kevés hideg vízzel mossuk. 0,67 g 6-metoxipirazin-2-karbonsavat kapunk, amelynek olvadáspontja 175—177,5 C°. Vizes átkristályosítás után színtelen tűkristályos terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 176—177,5 C°. UV /MeOHj^ (log s); 223,8 (3,66), 2(89,6 (4,21). IR »rar. cm-'; 2900—2400, 1725, 1590, 1545. max • • ' ' Analízis: C6 H H N 2 03 . Számított: C: 47,76% H: 3,92% N 18,18% Talált: C: 47,62% H: 3,95% N: 17,87%. 7. példa 0,4 g 6-metoxipÍ!razin-2-j kar'bonsavat 5 ml 15 %-os metanolos sósavoldatban szuszpendálunk, a szuszpenziót pedig gőzfürdőn 40 percig visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldószer ledesztillálása után kapott maradékot kevés vízben feloldjuk. Az oldathoz nátriumkloridot adunk, majd kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot megszárítjuk, vákuumban bepároljuk; a kapo'tt nyerstermék súlya 0,427 g. Ezt petrol-10 15 20 25 30 35 40 45 50 éterből átkristályosítjuk; a tiszta 6-metoxipirazin-2-karbonsavas metilészter olvadáspontja 72—73,5 C°. UV A max m M Oög e ) : 226 ( 3 > 86 )> 296 (3*86). IR xKBr cm-i; 1584, 1544, 1722. max ' ' Vékonyréteg-kromatográfia (9:1 arányú kloroform-etanol-elegyben): R/ = 0,82. NMR (CDCI3): 1,33 (1 H), 1,65 (1 H), 5,93 (3 H), 5,98 (3 H). Analízis: C7 H 8 N 2 03 Számított: C: 49,98% H: 4,80% N: 16,63% Talált: C: 50,19% H: 4,81% N: 16,67%. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására — amely képletben X szubsztituens jelentése alkoxi- vagy morfolino-csoport, Y szubsztituens jelentése hidrogén vagy alkoxi-csoport, amelyben az alkoxi-csoport alkil része 1—5 szénatomot tartalmaz, azzal a megszorítással, hogy ha X szubsztituens alkoxi-esoportot jelent; akkor Y szubsztituens jelentése hidrogéntől eltérő — azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű 6 -helyzetben: adott esetben helyettesített pirazin-2-Jkiarbonsavszármazékot — amely képletben Y szubsztituiens jelentése a fentiekkel megegyezik — ásványi sav vagy tionilklorid katalizátor jelenlétében, valamely 1—5 szénatomot tartalmazó alkilalkohollal észterezünk, majd a kapott, (III) általános képletű észtert — ahol R jelentése 1—5 szénatomos alkilcsoport — adott esetben morfolinnal reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az alkilalkohollal történő észterezést sósav, kénsav vagy tionilklorid jelenlétében az alkalmazott alkilalkohol forrpontján végezzük. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az észter és a morfolin közötti reakciót a reakcióelegy forrpontján morfolin-felesleg jelenlétében végezzük. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7108847. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 4
