159106. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves izocianátok folyamatos előállítására
3 A kis reakcióhőmérséklet alkalmazása előnyös, mert a termék nem kátrányosodik, azonkívül lehetővé teszi alacsony forráspontú oldószereik használatát. Az ismert izocianátokát előállító eljárások ugyanis — ;az említett okok miatt — kivétel nélkül magas forráspontú oldószereket alkalmaznak, s így az ugyancsak magas forráspontú végtermékektől az oldószert vákuumdesztillációval kell elválasztani. Ez, figyelembe véve, hogy az ipari eljárásokban legfeljebb 12— 15%-os oldatokkal tudnak csak dolgozni, igen jelentős költségtényezőként jelentkezik. Eljárásunk alapelve az, hogy a reakcióban keletkező aminhidroklorid és foszgén reakcióját befolyásoljuk úgy, hogy szobahőmérsékleten is megfelelő gyorsasággal végbemenjen. Vizsgálataink során azt tapasztaltuk, hogy erre a célra katalizátorként az alábbi általános képlettel jellemezhető diszubsztituált savamidok alkalmasak : O / Rí —C Rj \/ N : \ ahol Rt = hidrogén, dialkilamino-csoport, illetve telített, nitrogéntartalmú heterociklusos csoport ; R2 = hidrogén, illetve R2, R3 = alkil-csoport, illetve a nitrogénnel telített heterociklusos csoporttá zárt helyettesítő. Meglepő módon azt is tapasztaltuk, hogy igen alkalmas katalizátorok a következő általános képletű vegyületek: R4 -NH-R r „ illetve (Ce 2 )„ sNH ahol R4 és R.-, = alkil-, aralkil-, cikloalkil-csoport; n = 1—7 közötti egész szám. Az aminhidroklorid vagy dihidroklorid alacsony hőmérsékleten is gyorsan reagál foszgénnel, ha az előbbiekben leírt katalizátorok bármelyike 01—10%-os menyiségbnen van jelen a reakcióelegyben és a reakció minimális . (10— 20%-os) foszgén felesleggel is 95—98%-os termeléssel megy végbe aminra vonatkoztatva. Oldószerként alacsony forráspontú alifás szénhidrogének, aromás szénhidrogének és alifás zsírsavészterek előnyösen használhatók. Vizsgálataink szerint a leírt katalizátorok egyaránt alkalmazhatók a mono-, illetve poliaminokból vagy ezek hidrokloridjaikból kiinduló foszgénes izocianát szintézisekben. 4 A találmány szerinti eljárás foganatosítását a következő példák szemléltetik: 1. példa 5 4 nyakú keverővel, hőmérővel, gázbevezetővel és visszafolyató hűtővel ellátott lombikba bemérünk 300 ml diklóretánt és szobahőmérsékleten (25 C°-on) 1 g/perc sebességgel foszgént ve-10 zetünk bele 15 percig. Ezután 127,5 g (1 mól) p-klóranilin és 3 g dimetilformamid 500 ml diklóretánnal készített oldatát csepegtetjük a lombikba kb. 80 perc alatt. Ezután további foszgén bevezetés közben a reakcióelegyet 40 percig for-15 raljuk, mire az oldat kitisztul. A sósavat és a felesleges foszgént száraz Ni-gázzal kifúvatjuk. Az oldószer ledesztillálása után. 150 g p-Cl-fenil-izocianátot kapunk. F.p.: 103 C741 torr. Termelés: 98%. 20 2. példa Az 1. példában leírt készülékbe bemérünk 300 ml diklóretánt és 3 g tetrametil karbamidot, „ majd szobahőmérsékleten 1 g/perc sebességgel foszgént vezetünk bele 15 percig. Ezután 127,5 (1 mól) p-klór-anilin 500 ml diklóretánnal készített oldatát csepegtetjük a lombikba kb. 50 perc alatt. További foszgén bevezetés közben a reakcióelegyet 40 percig forraljuk, mire az oldat kitisztul. A sósavat és a felesleges foszgént száraz N-2 gázzal kifúvatjuk. Termelés: 148 g p-Cl-fenilizocianát (96,6%) Fp.: 100—102 Cc /37 torr. 3. példa Hasonlóan járunk el, mint a 2. példában, de katalizátorként 5 g dietilamint alkalmazunk. Termelés: 145 g (94,6%,) Fp: 91—94C°/25torr. 45 4. példa Az 1. példa szerint járunk el azzal a különbséggesl, hogy p-klóranilin helyett 198 (1 mól) p,p'-diamino-difenil-metánt, alkalmazunk, s a reakcióelegyet 90 percig forraljuk, 235 g difenilmetán-diizocianátot kapunk. Termelés: 93%). , 5. példa 55 Az 1. példában leírt készülékbe bemérünk 300 ml diklóretánt és 20—25 C°-on 30 percig 1 g/perces sebességgel foszgént vezetünk bele. Ezután 198 g (1 mól) p,p'-diamino-difenilmetánt 60 és 16 g N,N',N'-trietilkarbamid 750 ml diklóretánnal készített oldatát csepegtetjük a lombikba kb. 90 perc alatt. Ezután további foszgén-bevezetés közben a reakcióelegyet 100 percig for-65 raljuk, mire az oldat kitisztul. A sósavat és a 2
