159098. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinil-vegyületek szuszpenziós polimerizálására
MAGTAR MÉPKÖZTABSASÁO ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEIRAS SZOLGALATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1969. II, 07. (BO—1169) Közzététel napja: 1971. II. 06. Megjelent: 1972. III. 30. 159098 Nemzetközi osztályozás: C 08 £ 3/22 Wnrriáf 'i/siint * «^ * Feltalálók: Dobó István vegyészmérnök, Dr. Hires József vegyészmérnök, Máriási Béla vegyészmérnök, Hadházi Ferencné vegyészmérnök, Kazincbarcika Tulajdonos: Borsodi Vegyi Kombinát, Kazincbarcika Eljárás vinil-vegyületek szuszpenziós polimerizálására A találmány tárgya eljárás vinilklorid és vinilvegyületek szuszpenziós polimerizálására. Ismeretes, hogy a szuszpenziós polimerizációs eljárásokban általában acilperoxi- vagy azo-típusú iniciátorokat, így pl. dilauroilperoxidot vagy azo-bisz-izobutironitrilt alkalmaznak. Adott hőmérsékleten az iniciátorok bomlássebessége kicsi, ennek következtében hosszú a polimerizációs idő. Rövidebb polimerizációs idő beállításakor növelni kell az iniciátor-mennyiséget. A nagy iniciátor-koncentráció szennyezi a polimert, rontja annak hőstabilitását, csökkenti a fajlagos elektromos ellenállást, de ugyanakkor fokozza a polimerizációs reakció „megszaladásának" lehetőségét is. Ezek az iniciátorok a viszonylag nagy bomlási felezési idejük következtében a polimerizáció folyamán közel állandó primer gyök-koncentrációt biztosítanak, amely azt eredményezi, hogy 50—60%-os konverzió után a polimerizációs reakció sebességét egyébként is megnövelő Tromsdorff-féle effektus felléptekor a reakciósebesség felfokozódik. A reakció öngyorsulása azért következik be, mert a polimerizációs közeg megnövekedett viszkozitása következtében csökken a makro-gyökök mozgékonysága, és ezáltal csökken a két-makro-gyök közötti ütközés-szám is. Ennek következtében emelkedik a makro-gyökök élettartama, és kisebb lesz a lánczáródás sebességi állandója. Minthogy a nagy bomlási felezési idő következtében az iniciátor bomlásából származó gyökkoncentráció közel állandó, ezért a lánc-gyökök koncentrációja viszonylag emelkedik. A két folyamat együttes hatása a polimerizáció sebességének (monomerre történő csök-5 kent láncátadás esetén a polimerizáció fokának is) emelkedését eredményezi. A találmány célja olyan eljárás biztosítása, amelynek segítségével rövidebb reakcióidő alatt állíthatjuk elő a vinilpolimereket anélkül, hogy 10 annak elektromos tulajdonságai vagy hőstabilitása romlanának. A találmány alapja az a felismerés, hogy kiváló tulajdonságokkal rendelkező vinil-polimereket kapunk, ha a polimerizáció iniciálására 2-13 -klóretil-izopropil-peroxidikarbonátot használunk, adott esetben az ismert inciátorokkal öszszekeverve. A találmány szerinti eljárás előnye, hogy a 20 2-klóretil-izopropil-peroxidikarbonátot kisebb mennyiségben alkalmazhatjuk, mint az ismert iniciátorokat, ugyanakkor a polimerizációs reakció egyenletes sebességgel játszódik le. A peroxidikarbonát-típusú vegyületek egyszerűbb tech-25 nológiával állíthatók elő, megfelelő koncentrációban történő alkalmazásukkal a polimerizáció ideje 10—35%-kal csökkenthető, és így a polimerizáló autoklávok kapacitása növelhető, és a kapott polimerizátum elektromos szigetelési cé-30 lókra nagyon alkalmas. 159098
