159043. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bisz-tioureido-benzol-származékok előállítására
159043 -x'karbomlizotiocianátot tartalmazó keveréket jeges-vizes fürdővel mozgatás közben 10-^20^°- ' ra hűtjük. Mozgatás közben 15,5 g (0,143 mól) o-feniléndiamint csepegtetünk a keverékhez, miközben annak hőmérsékletét jeges1 vizes fürdővel 10 és 20 C° között tartjuk. A reakcióelegyet ezután 1 órán át szobahőmérsékleten tartjuk, majd állni hagyjuk, míg a reakcióelegyből nagy menynyiségű kristály válik ki. A keveréket szűrjük, a kapott kristályokat vízzel mossuk és. szárítjuk. 47 g világossárga kristályos anyagot kapunk, mely 100--d 91 C°^an bomlik. Acetonból átkristályosítva színtelen lemezes kristályokból álló terméket kapunk, mely 194 C°-on bomlik. 2. példa 4-nitro-l,2-bisz-(3-etoxikarbonil-2-tioureido) -benzol (7. vegyület) 19,0 g (0,175 mól) klórhangyasav-etilésztert szobahőmérsékleten, keverés közben hozzáadunk 18,0 g (0,185 mól) káliumtiocianát 150 ml acetonitrillel készített oldatához, azután a keverék. ket vízfürdőn 34—45 C°-ra melegítjük és ezen a hőmérsékleten tartjuk. A keverékhez, mely a kapott atoxikarbomlizotioeiainátot tartalmazza, 20—30 C° hőmérsékleten 12,3 g (0,08 mól) 4-nitro-o-feniléndiamint csepegtetünk. A reakcióelegyet vízfürdőn 1 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd lehűtjük és mintegy 500 ml hideg vízbe öntjük. A feldolgozást az 1. példában leírtakhoz hasonló módon végezve 33,0 g kristályos anyagot kapunk. Acetonból átkristályosítva 205—206 C° bomláspontú világossárga tűs kristályokat kapunk. 10 15 20 25 35 40 3. példa , ** 1,2-íbisz- [3-)(í2-metoxi)-ei toxika:rbonil-;2-tioureido j-benzol (11. vegyület) 13,8 g (0,1 mól) klórhangyasavas 2-metoxietilésztert szobahőmérsékleten, keverés közben hozzáadunk 10,8 g (0,11 mól) káliumtiocianát 80 ml acetonnal készített oldatához. A keveréket vízfürdőn 40—45 C°-ra melegítjük és 1 órán át tartjuk ezen a hőmérsékleten. 10 és 20 C° közötti hőmérsékleten, a keveréket jeges-vizes fürdővel hűtve, 4,0 g (0,037 mól) o-feniléndiamint csepegtetünk a kapott 2-(metoxi)-etoxikarbonil-izotiocianátot tartalmazó elegybe. A reakcióelegyet ezután 1 órán át forraljuk vízfürdőn^ 'visszafolyató hűtő alatt., Az elegyet azután szobahőmérsékletre hűtjük és hozzáadjuk 300 ml vízhez. 14,0 g terméket kapunk, melyet acetonból átkristályosítunk. A kapott színtelen kristályok olvadáspontja 170—171 C°. 4. példa. l,2-bisz-(3-Etiltiokarbonil-2-tioureido)-benzol (13. vegyület) 7,8 g (0,08 mól) káliumtiocianát 60 ml dioxánnal készített oldatához szobahőmérsékleten, keverés közben 8,7 g (0,07 mól) kloroformos etilésztert adunk, és az elegyet 30 percen keresztül 35—40 C°-on tartjuk. Ezután az elegyhez 10— 20 C°-on 3,3 g (0,03 mól) o-feniléndiamint csepegtetünk, majd 1 órán keresztül szobahőmérséklsten keverjük. Végül a dioxánt ledesztilláljuk, és a maradékhoz kb. 200 ml vizet adunk. A kapott sárga színű kristályos anyag 8 g-ját dioxánból átkristályosítjuk. így színtelen prizmákat kapunk 191—192 C° bomlásponttal. A találmány szerinti eljárással előállított néhány jellemző vegyületet a találmány oltalmi körének korlátozása nélkül az 1. táblázatban mutatunk be. A veevület Elemi ált Külső Olvadáspont vagy Összeg összetétel száma képlete megjelenés bomláspont (d) képlet c% H% N% 1 VI Színtelen 181,5—182,5 (d) C|2 H M N,AS 2 42,35 4,46 16,70 prizma (42,10) (4,09) (16,35) 2 VII Színtelen 195 (d) Ci<HiaN/AS2 45,35 5,08 14,90 lemez (45,41 (4,85) (15,19) 3 VIII Színtelen 205—206 (d) CUi H 22 N,AS 2 48,40 5,72 13,87 por (48,24) (5,53) (14,07) 4 "' IX Halványsárga 197—198 (d) C i gHußN^ Óz, S2 50,70 6,35 13,35 tábla (50,70) (6,10) (13,15) 5 X Halványsárga 175—176 (d) C,r,H2 «N/,0/,S 2 46,70 5,32 14,30 por * (46,88) (5,22) (14,58) 6 XI Halványsárga 170,5—171,5 (d) C|/,Hi7ClN/,02 S 2 41,70 4,57 13,75 por (41,53) (4,20) (13,84) 7 XII Világossárga 205—205,5 '(d) C„HI7 N 3 O B S 2 40,20 4,16 16,70 lemez (40,48) (4,10) (16,87) 8 XIII Világosbarna 206—207 (d) C|/l H l fiCl 2 N/,0/ 1 S2 38,31 3,71 12,68 pikkely (38,27) (3,67) (12,75)
