158989. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-hidroxi-tiazolin-származékok előállítására
5 158989 6 fenil)-4-hiidrO'xi-2-fenil-2-tiazolin-5-ecetsavhoz jutunk, ennek súlya 3,14 g (32%), olvadáspontja 135—137 C°. Analízis: (C17 H 14 B:ríN0 3 S) Talált: C 51,«%, H 3,7%, Br 20,3%, N 3,8%, S 8,:3% Számított: C 52,11%, H 3,6%, Br 20,4%, N 3,6%, S 8,2% 2. példa: 4^(p-klárfe:nil)-4-hidroxi-2^fenil^2-tiazolin-5--ecetsav 94,5 g 3-bróm-3^(p-,klórlbenzöil)-propionsav, 34,3 g vízmentes nátriumkarbonát és 200 ml izopropanol keverékét 60—05 C° közötti hőmérsékleten keverés közben melegítjük. A hőmérsékletet az alábbi értéken tartva több részletben 44,3 g tidbenzaimidot adunk hozzá. Az adagolás befejezése után az elegyet 60—70 C° között keverjük és melegítjük, még fél óra hoszszat, miajd szobahőmérsékleten 18 óra hosszat állni hagyjuk. A képződött szilárd termék a vizes közegből szuszpendált állapotban válik ki. A szuszpenziót szűrjük, így 10 g 4-(p-klórfenil)-44hidroxi-,2Hfe;n;il-2-tiazolinH5-ecetsavat izolálhatunk, amelynek olvadáspontja 148—ISO C°, A vizes szűr letet sósavval megsavanyítjuk, amikor további 48 g 4H(p-klárfenil)-44iidroxi-2--fe:ni:l-2-tiazoi lÍ!n-5-ecetsav válik ki, amelynek olvadáspontja 148—^lí50 C°. Analízis: (C17 H 14 QNS0 3 ) Talált: C 58,88%, H 4,02%, N 3,97%, Cl 9,84%, S 9<56% Számított: C 58,70'%, H 4,06%, N 4,03%, Cl 10,20%, S 9,22%. 3. példa: 4^hidroxi-2-feniil-4-i(p-t!rifluormetilfenil)-2--tiazolin^5--ecetsav .11 ,! 5 g 3-bróm-3-^p-trifluormietilfenil)-propionsav, 3,7 g vízmentes nátriumkarbonát, 100 ml izopropanol és 4,7 g tizdbenzamid keverékét a 2. példa szerint reagáltatjuk. A képződött keveréket szűrjük, a szűntetet szárazra pároljuk, amikoris a képződő olajos maradék állás közben megszilárdul. A kivált szilárd termék vizes etanolból történő átkristályosítása után 4-hddroxi-2-fenil-4-i(p-,t!riifluo:rmetilfenil)-2-tiazolin-5--eicetsavhoz jutunk, amelynek olvadáspontja 160—,161 C°. Analízis: (C18 H 14 F 3 :NSO) Táléit: C 56,68%, H 3,57%, N 3,70% Számított: C 56,69%, H 3,70%, N 3,68% 4. példa: 4H(p-brómfenil)-4-hidroxi-2-fen;il-2-tiazolm-5-5 -ecetsav 95 g 3-bróm-i3-(p-brómbenzoil)-prop:ionsav, 35 g vízmentes nátriumkarboniát, 45 g tiobenzamid 10 és 200 ml etanol keverékét szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A képződött és kivált terméket elkülönítjük, majd víziben szuszpendáljuk. A vizes szuszpenzióból a 4-(p-brómfenii l)-4-hld:roxi-2,-fenil--2-;tiazolin^5-e€etsavat kiszűrjük. Ez-15 után a vizes szűrletet sósavval megsavanyítjuk, így további mennyiségű 4-<p-ibrómfenil)-4-hidroxi-2-íeiml-2-tiaz»lÍ!nJ 5-ecets,av különíthető el. A két frakciót egyesítjük és acetonból átkristályosítjuk. 135—137 C° olvadáspontú tiszta ,,n termieket kapunk. 5. példa: 4-hidroxi-:2-feml-i2-tiazolin-4-ecetsavas etilészter hidrobromid sója 5 g 4-bróm-3-oxo-vaj savas etilésztert 10 ml aceton'ban 3,3 g tiobenzamidhoz adunk, amelyet 50 ml acetonban oldunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 16 óra hosszat állni hagyjuk, majd a kapott hidrogénbromidsót kiszűrjük. Ennek súlya 2,0 g (24%), olvadáspontja 77—7<8 C°. Analízis (CjgHigBr'NOsS) Talált: C 44,8%, H .4,0%, N 4,0%, Számított: C 45,1%, H 4,7%, N 4,0% 6. példa: 45 2,5-difenil-4-hddroxi-2-tiazolin-4^eeetsavas etilészter 7,12, g 4-foróm^3^pxo-4Hfeni; lvajsavas etilészter, 3,4 g tiobenzamid és 1,2 g vízmentes nátriumkarbonát keverékét 90 ml 95%-os etanolban 5 óra hosszat 60—70 C° között reagáltatják keverés köziben. A reakciókeveréket ezután bepároljük és a szerves terméket éterben felveszszük. Az éteres oldatot vízzel, sósavval, végül 55 ismét vízzel mossuk, MgS0 4 felett szárítjuk és bepároljuk, amikoris 6,0 g olajos terméket kapunk, amelyet alumíniiumoxidion kromatografálunk. Benzolos eluálás után fehér kristályos termék alakjában 1$ g kivált észtert kapunk 60 (hozam 21%), op.: 90—91 C°. Analízis (C19 H 13 N03!S) Talált: C 66,8%, N 4,1%, S 9,6%, H 5,5% 65 Számított: C 67,0%, N 4,1%, S 9,4%, H 5,0% 3
