158971. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-karboxi-1-tia-izokromán-1,1-dioxid-származékok előállítására
0 158971 6 az oldatot 24 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Másnap az oldatot keverés közben 675 ml vízbe csepegtetjük és az így kapott híg kénsavas oldatot 70 C°-on 24 órán át keverjük. A reakcióelégyet ezután lehűtjük szobahőmérsékletre és a kivált kristályokat leszívatjuk. 19,1 g 3-ka;riboxi-3-TnetÍ!l-6,7-dimetoxi-l-tda-izokromán-l,!-dioxidot kapunk, melyet vízzel kimosunk és megszárítunk; A kitermelés az elméletinek 63,2%-a, olvadáspont 193—195 C°. A kapott anyagot összekeverve az 5. példa szerint előállított autentikus anyaggal nem mutatkozik olvadáspont csökkenés. 7. példa: 3 g 3-k'arbamo:il-!3-metiil-6,7-dimetoxi-l-tia-izakromíán-l ,1 -^dioxidot összekeverjük 30 ml tömény sósavval és a keveréket 1 órán át forraljuk. A lehűlt reakcióelégyet leszívatjuk, majd nátriumihidrogénkarbonát tömény vizes oldatával kirázzuk. A vizes nátriumhidragénkaribonát-extraktot leszűrjük, 0,7 g át nem alakult 3--karibamoil^3-metill-6,7-dimetoxi-il^tia-izokromán-4,l-dioxid marad vissza. A leszűrt oldatot híg sósavval megsavanyítjuk, ekkor kiválik a 3-kanboxi-13-metil-J6,7-,dimetoxi-:l-tia-izok!román-1,1-dioxid, melyet vízzel kimosunk és megszárítunk. A kitermelés 1,3 g, az elméletinek 43,2%-a. Olvadáspont 193—195 C°, színtelen kristályok. A kapott anyag összekeverve az 5. példa szerint előállított autentikus anyaggal nem mutat olvadáspont csökkenést. A kiindulási anyagként felhasznált 3-karbamoil^3-metilM6,7Hdimetoxi-l-tia-izofcromán-l,l-dioxidot a következőképpen állítottuk elő: 22,1 g a-(3,4-dimetoxiibenzil)-téjsavnitrilt jeges vízziel való hűtés mellett belekeverünk 135 -10 15 20 25 ml tömény kénsavba. A kénsavas oldatot 24 órán keresztül szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd keverés közben jeges vízbe öntjük. Kiválik a 3-k!ar!bamoil-3-metil-6,7-dimetoxH-tia-izokromán-il,l-dioxid, melyét leszűrünk, vízzel kimosunk és megszárítunk. A kitermelés 26,2 g, olvadáspont: 162-J64 C°. A nyerstermék toluolból való átfcristályosítással tisztítható. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű 3-karboxi-l-tia-izokromári-l,l-dioxid-szár>mazékok előállítására, ahol Rx és R2 rövidszénláímcú alkileso-R3 hidrogénatomot vagy egy rövidszénalkilosopor:l}ot jelöl, azzal jellemezve, portot, láncú hogy a) a az RÍ, és R4 35 II általános képletű vegyületeket, ahol R2 és R 3 ; jelentése a fentiekkel egyező egy kainboxil-, karlbalkoxi-, karbamoilvagy karbonitrilHösoportot, Hal- pedág egy halogénatomot jelöl, tömény kénsavval kezeljük, célszerűéin szobahőmérsékleten, majd a reakcióelégyet vízzel hígítjuk és melegítjük; vagy b) a III általános képletű vegyületeket, ahol az Rí, R2 és R s jelentése az előzőekkel egyező és R5 egy karlbamoil- vagy egy fcarbalkoxi-csoportot jelöl, híg ásványi savakkal, így pl. sósavval vagy kénsavval elszappanosítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan kiindulóanyagokat használunk, ahol az Rí és R2 szuibsztituensek metil-csopiortok. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemiezve, hogy olyan kiindulöanyagokat hasznátaik, ahol az Rí, Ra és R3 szubsztituensék metil-scsoportok. 2 rajz, 4 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7108607. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
