158969. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-karbalkoxi-1-tia-izokromán-1,1 dioxid-származékok előállítására
158969 7 8 Név 3-metil-3-karbÍ2opropoxi-6,7~dimetoxi-l-tia-izokromán-ű. , l-dioxid 3-metu4$-kambometoxi-6,7-dimetoxi~l-tia-izokromián-il ,1 ^dioxid 3-nietü434saribe1x)'XÍ^,7-dimetoxi^l-tia-izokromán-l,!lJ dioxid 7. példa: A 2. példában megadott eljárassál azonos módon 5,8 g 3-kariboxiJ6,7-dimetoxi-l-tia-izokrotnén-il,!-dioxidból és 30 g tionilkloridból előállítjuk a 3-klór-kairfbonil-j6,7^dÍ!metoxi-l-tiia-izofcroimán-l.l^dloxidot, melyhez 120 ml .metanolt és 2—3 csepp tfietilamint adunk és az elegyet szobahőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük. Kicsapódik a 3-kambometoxi-<6,7-dimetoxi-l-tia-izokromán-l,!l-dk)xid, melyet leszűrünk, vízzel, majd metanollal mosunk és végül megszárítunk. Olvadáspont 211—214. C°. A kitermelés 5,9 g, az elméletinek 97,5%-a. 8. példa: A 2. példában leírt elj'ámssal analóg módon 5,8 g 3-ka!r1boxi^6,7J dimetoxi-l-tia-izokromán-1,1-dioxidból és 20 g tkmilkloriából előállítjuk a 3-klór-kárbonil-6,7-idÍ!metoxi-!l-tia-iZ!ok!román-il,:l-<dioxidot, melyet 120 ml metanollal és 0,2 g trietilamlíi-hMrokloriddal elegyítünk, az . elegyet szobahőmérsékletein 2 óra hosszat keverjük. Kicsapódik a 3-karbometoxi-43,7-dimetoxi-il-tia-izokramánHl,l-dioxid, .melyet leszűrünk, vízzel majd ezt követően metanollal mosunk, és megszárítunk. Olvadáspont 211—213 C°. A kitermelés 5,8 g, az elméletinek 95,9%-a. 9. példa: A 2. példában leírt eljárással analóg módon 5,8 g 3-kiar(boxi-!6,7-idi:miet'Oxi-l-tia-izokiriomán-4,1-dioxidból és 20 g tionilklonidból előállítjuk a S-klo^karbonil-ß^-diimeboxi-jl-tia-iziokromian-1,1-dioxidot, melyhez 80 ml aoetont, 2,4 g 3--klór-proipáin-il-olt és 2 g trietilamint adunk, majd az elegyet 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Á köziben kivált trietilamin-hidrokloridot lesZívatjuk, acetonnal megmossuk és "az egyesített acetonos szűrleteket vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot, melynek súlya 7,9 g, metanolból átkristályosítjuk. Olvadáspont 114—116 C°. Képlet Olvadáspont C° C15 H 20 O 7 S 99—101 C13 H I6 0 7 S 115—117 C^H^OTS 90—92 5,5 g 3-kanbo-y-klóripro;poxÍH6,7-dimetoxi-l-tia-izokromán-<l,l^dioxid keletkezik, ez az elméleti termelés 75,3%^a. A termék képlete C14 H 17 C10 7 S. Molekulasúlya 364,,8. Az elemzés eredménye: számított érték: C 46,16, H 4,70, S 8,79, Cl 9,72 talált értékek: C 46,24, H 4,69, S 8,79, 20 Cl 9,62. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű 3-ka;rbalkoxi-2^ -l-tia-izokDamán-l,l j dioxid^származékok előállítására, ahol Rx és R 2 rövidszénláncú alkilcsoportot, R? hidrogénatomot Vagy egy rövidszénláncú alkilesoportot jelöl és R4 egyenes vagy elágazó szénlánoú, telített vagy telítetlen aikil-30 csoportot, melyen halogén, aril vagy heterociklusos helyettesítések lehetnek; vagy cikloalkilcsoportot jelöl, azzal jellemezve, hogy a) a II általános képletű vegyületeket, ahol Rí, R2 és R 3 jelentése az előzőkben megadott, 35 vatjuk (10,8 g) és 50 ml abszolút etanolt hoz-R4—OH általános képletű alkohollal, ahol R4 az előzőekben megadott, észterezzük, vagy lb) a II általános képletű vegyületet, ahol Rí, R2 és R 3 jelentése az előzőeklben megadott, 40 szervetlen savhaloidokkal, így pl. tionilkloriddal a III általános képletű karbonsavhaloiddá alakítjuk át, a képletben Rí, R2 és R3 jelentése az előzőekkel azonos és Hal halogénatomot jelöl, majd a III általános képletű ve-45 gyületet R4 —OH általános képletű alkohollal reagáltatjuk, ahol R4 jelentése az előzőekben , megadott, vagy c) a IV általános képletű vegyületet, ahol Rí, R2, R3 és R4 az előzőekben megadott, légköri 50 nyomáson vagy vákuumban olvadásukig hevítjük, vagy d) az V általános képletű vegyületet, ahol Rí, R2, R3 és R 4 az előzőeklben megadott, tömény kénsavval kezeljük célszerűen szőbahő-55 mérsékleten. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosításí módja, azzlal jellemezve, hogy olyan kiindulóanyagokat használunk, ahol Rí, R2 és R 4 szuíbsztituensek metil-csopoirbok. 3. Az 1. igénypont szerinti eljiárás foganatosítási módjia, azzal jellemezve, hogy olyan kimdulóainyagokat használunk, ahol Rí és R2 szuíbsztituensek metil-jcsoportok, R4 pedig etiles csoport. 4
