158968. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-nitro-etilbenzol klórmetilezésére
SZABADALMI 158968 MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS Éli Bejelentés napja: 1968. III. 28. (AE—253) Nemzetközi osztályozás: C 07 c 17/32; 79/00 ipp Német Demokratikus Köztársaság-beli elsőbbsége: 1967. III. 28. (WP 12 0/123 624) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1971. I. 07. Megjelent: 1972. II. 28. '., ':..1V :^--' Feltalálók: Dr. Profit Elmar professzor, Raddatz Heinz vegyész, Wernigerode, Német Demokratikus Köztársaság Tulajdonos: Institut für Arzneimittelforschung der WB Pharmazeutische Industrie, Radebeul, Német Demokratikus Köztársaság Eljárás p-nitroetilbenzol klórmetüezésére A találmány tárgya eljárás p-<niLroetilbenzol klórmetilezesére. Ismeretesek eljárások, melyek szerint o-nitroetilbeoizolra aktív CH2 iCt-csoportot visznek. Ezek az eljárások a 3-nitro-4-etObenzilklorid valamint a 3y3'-dinitro-4,4'-dietildiíenilmetáin előállítását jó kitermeléssel lehetővé teszik. A p-nitroetilbenzol klórmetilezését a Roczniki Chem. 31, 1207 (1957) írja le. A Roczniki Chem. cikke szerint a p-nitroetilbenzol klórmetilezést csak egy igen agresszív klórmetilezőszetnrel, a klórszulíoinisavval sikerűi végrehajtani, diklórmetiléíer jelenlétében. Ennek az eljárásnak 'különös hátránya, hogy az előállítani kívánt vegyület mellett a bisz-klór;me til-vegyületek képződésének is kedvez, továbbá, hogy a reakció egyidejűleg egy másik irányba is végbemegy: SO^Cl-csoport szubsztituálódik. Azt találtuk, hogy klórmetiksoportot p-nitroetilibenzolra kénsav jelenlétéiben is rá lehet vim. ni. Ez oly módon történhetik, hogy p^niteoetilbenzolt kissé emelt hőmérsékleten, kénsavban metil-klórmetil-étenrel vagy foiszíklórrnetil-éterrel kezelünk. Ez az eredmény meglepő, mivel az aromás nitrojvegyüLetek egyáltálaiban nem, vagy csak igen rossz kitermeléssel klórmetilezhetők és mivel a klórmetilcsoportot a moleku-10 15 20 25 Iában levő CáHs-gyökhöz képest ö4ielyzetbe kell bevinni. Itt pedig a térbeli gátlás jelentős. Ennek ellenére sikerült 3-mitro->6-etilíbenzii~ kloridot gyengén sárgás olaj alakjában, 70% feletti kitenmeléssel előállítani. Hogy a reakció során a térbeli gátlás erős, ez abban a meglepő tényben mutatkozik, hogy egyidejűleg difenilmetánszármazék gyakorlatilag egyáltalában nem képződik, mint az történik az o-nsitroetilbenzol klórmetilezésónél, a p-nitroetilbenzolnál tehát a reakció másképpen zajlik le. A -bejelentett eljárás teszi először lehetővé, hogy a reakciót az ismertetett nem agresszív klórmetilezőszerekkel, kénsavban az eddigi műszaki szemlélet ellenére (Organic Reactions, Verlag John Wiley, New York, 1ÍÖ47, Vol. 1. 65 old.) meglepőéin jó kitermeléssel végrehajtsuk. A reakció végrehajtása kénsawal nemcsak' diklórdimétiléter jelenlétében sikerült, hanem — ha kevésbé jó kitermeléssel is — nyers metilkl'óirmetiléterrel. A bejelentett eljárás szerint dolgozva, a bisz^kliórmetilnvegyületek képződése messzemenően kiküszöbölhető. Az így kapott vegyület igen reakcióklépes, és ennélfogva igen értékes közibenső termék a benzolgyűrűn egy etilcsoportot tartalmazó nagyszámú új vegyület előállítására. Primer és szekundér bázisokkal reakcióiba viihetői pl- pipéridinnel 3-raiitiro-í6-etilHbenzilpijperídin (hidrokborid op. 237—238 C°) képződik, MlMmrodaádd-158968
