158939. lajstromszámú szabadalom • Ciklopropánkarbonsav-észter-származékot tartalmazó inszekticid szer és eljárás a hatóanyag előállítására
158939 I. Táblázat Vegyület LD30 (mg/100 cc) hatásarány 3-fenDxifoenzil-krizanftemát (tal. szer. vegyület) 3-tfenoxi)bíenail-2',.2',3',:3'-tetirametil-cifclapropánkarbQxilát ;(tal. szer. végy.) 3-(m-tolSloxi)-benzArizantemát (tal. sz. végy.) 3-feniltioibenzil-krizantemát (tal. szer. végy.) 4-|benzilbenzil-krizan témát (isimért vegyület) 4-Mlil-i2,6-dimetilbenzilJ krizantemát (isimért vagy.) rAretriin (kontroll végy.) 17 4,5 20 4,3 51 1,5 35 2,5 150 0,19 77 1,1 87 1.0-nak véve 10 15 20 A találmány szerint új, I. általános képletű 25 tiklopiropánkarbonsavésztereket állítunk elő, amelyekben Y oxigén- vagy bánat om, Rj hidrogénatom vagy metil-csoport, R2 metil-, 2--jmetil-1-propenil-, 2^met0xikarbonil-l-propenil-, fienil- vagy 3,4-métlléndioxiifenil-csoport, ha Rí ;:o hidrogénatom, vagy metil-csoport, ha Rí metilcsoport, R3 és R4 azonos vagy különböző éshalogéníatotmot vagy miétiil^csoporitat jelent, és m és n nulla, vagy 1—3 közötti egész szám. Magától értetődik természetesen, hogy az I. képletű új észter optikailag aktív izomereket is jelenthet, amelyek a kairbonsav^maradéklban — például a d-transznkrizantómuimnionöikarfoo'nsav-maradélkban — aszimmetrikus szénatom esetleges, jelenléte következtében keletkeznék. Az I. képletű észterek közül különösen hasznosak, de a találmányt nem korlátozzák a következők : Vegyület sorszám Szerkezet 1. 3-f enoxibenzilkirizantemáit 2. 4^enoxibenzi(lk1 rizantarniát 3. 3-fenoxifoenzillkrizanitemát 4. 3Hfenöx;iben!Zil-2,2,]3,i3Jtetiriam:étiÍliciklopropánkarboxilát 5. 4-íenoxibenzáI-2,2,3,3J tetr!ametileiklopropánkiajrböxilát 6. 3-fenoxiíbenzffilpirétráit 7. 4-fenoxibenzilpiretrát .8. 3->fenoxibenzil-2,2Hdiimetil^3-fenil-ciklopnqpánkairboxilát 9. 3-tfenoxiibenzil-2,2^diineitil-j3-J(3',4-HmieMíléndk>xi)-feniIc5ÍMopropánkarboxilát 35 40 45 50 55 60 65 Vegyület sorszám Szerkezet 10. 3-i(p-Mórfehoxi)lbenzilkrizanitemát 11. 2-4Mór-5-fenoxibl enzi l lfcrizan'temát l!2.- 3-(! 2',4'^diklórífenoxl)benzillkiriizantemát 13. 3-(2'-klórfenoxi)benzilkrizanternát 14. 2,6-dikl! ór-3nf | enox:ibenzilkirizanitemát 15. 3-'(2'4',5'-triklórfenoxi)lbenzillkrizan. témát 16. 3-i(p-klórfl en'Oxi)bpnzil-2,2,3-'trimetileiklopropónkarfooxilát 17. 3-(2'-metil-4'-którfenoxi)lbenzilkrizantemát 18. 3-i(o-toliloxi)benzillkrizaniteimát 19. 3-(m-4oliloxi)benzilfcrizantemát 20. 3-(p~toliIoxi),benzilk:riizantemát 21. 3^mieti'l-5-'f enoxibenzilkrizantemát 22. 2-meitil-j5j fenoxi!benzillkrizan í teimát 23. 2-{!2',3'-xiloxi)lbenz!Íllkrl izanitemiát 24. 3-(3',4'-xiloxi)bienziHkriiZaniteimát 25. 3-H(3',5'-xiloxi)ibenzilkriZantemát 26. 3-ífeniiltioibenzilkirizantemát 27. 3^feniltiobenzil-2,2,3,3^tatrametiilcikloprapénkariboxilát 28. 3-feniltiobenzilpi:reítrát 29. 3-feniltioibenizil-2,2-diimetia-3-feniI-ciklopropánkíainboxilát 30. 3-p-toliltiabenzilfcrizantamát 31. 3-ini-toliltiobenzilkrizantemáit 32. 3-o-toliltidbenizillkrizantemát 33. 3-p-kl órfeniltiobenzilkrizan témát Az I. képletű ciiklopropánkarlbonsavészter kiváló rovarölő hatású — például a házilégy, moszfeiitó, svábbogár stib. esetében —, és nemcsak járványok megelőzésére használható kiterjedten, baneim alacsony toxicitása következtében a tárolt gabona, mezőgazdasági növények — különösen lábonálló gabona —, konyhakertek, üvegházi kultúrák és élelmiszer-csomagolás szempontjából káros rovarok ellenőrzésére is.. Az I. képletű karlbonsavészitert először állítottuk elő, könnyen és jó kitermeléssel, a találmány szerinti eljárással, például oly módon, hogy a II. képletű difeniléter-származékot — amelyben Y, R3, R^ és m és n jelenítése a fenti, A pedig halögénatomot, vagy hidroxivagy toxiloxi-csoportot jelent — a III. képletű ciklopiropánkaribonsavval — amelyben Rí és 1R2 jelentése a fenti — vagy ennek reakcióképes származékával reagáltatjuk, szüksiég esetén megfelelő, a. reakció lefolyását megkönnyítő ágens jelenlétében. A találmány szerinti eljárásiban alkalmazott II. képletű difeniléter-száirmaziélköt oly módon választottuk ki a többi reagens, a ciklapropánkarfoonsav és ennek III. képletű reakcióképes származéka isimeretében, hogy az észteirezhető legyen. A III. képlatű karhonsav reakcióképes származékai a megfelelő savhalogenidet, savanhidridet, röviidsizéniLáncú alkilésztert vagy sót jelentik. A leírás következő részében részlete-. 9
