158926. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-származékok előállítására

MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. VII. 12. (RO—529) Franciaországi elsőbbségei: 1968. VII. 12. (PV. 159.066), 1968. VII. 12. (PV. 159.067) Közzététel napja: 1970. XII. 05. Megjelent: 1972. II. 29. 1589Z6 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 61/04; A 01 n 9/24 Feltaláló: Martel Jacques mérnök, Boindy, Franciaország Tulajdonos: Roussel Uclaf cég, Párizs, Franciaország Eljárás ciklopropán-származékok előállítására A találmány tárgya eljárás az V képletű cisz-3,3-'dimetil-2-formil-ciklopropán-l-ikarbon_ sav hidroxi-Iafclünjának előállítására. Ez a laikton racém alakú és (IS, 2R) vagy (ÍR. 2S) konfigurációjú lehet. A találmány értelmében úgy állítjuk elő az V képletű vegyületeket, hogy a II általános képletű racém vagy optikailag aktív transz-3.3--dimetil-2-(2'-metil-l'-'propenil)-ciklopropán-l-karbonsav (vagy transz-krizantémsav) célszerűén (IS. 2S) konfigurációjú rövidszénláncú alkil-észterét rövidszénlánoú alikanol jelenlétében ózannal kezeljük. A képletben R rövidszéniláncú alkil-csoportot jelent. A reakcióban kapott oxidációs terméket redukálószerrel elbontjuk, majd a kapott II' általános képletű racém vagy optikailag aktív 'transz-SyS^dimetil^-forimil-ciklópropán-il -karbonsav rövidszénláneú alkilészterének dialkilketálját savas kémhatású szemel elhidrolizáljuk, és így a III általános képletű transz-3,3-• -dim eítil-i2-formil-cMopröpán-í-ikarfoonsasvat állítjuk elő. A képletben R jelentése megegyezik a fent megadottal. Ha ezt az észtert lúgos kémhatású ' szierrel hozzuk reakcióba, akkor a IV általános képletű cisz~3,3-dimietil-2-(a(lkoxi-hidroximetil)-^cikkKpropán-l -karibonsav laktonját kapjuk. E képlétben R" röviidszénláncú alkilcsoportot, előnyösen metilcsoportot jelent. A 2 szóbaníorgó anyagot enyhén savanyú vagy lúgos kémhatású vizes közeggel reagáltatva az V általános képletű cisz-3;3-dimetil-2-formil-ciklopropán-1-karbonsavat különíthetjük el 5 hidroxi-'lalktonja formájában. Ez a vegyület racém, (IS, 2R) vagy (ÍR,' 2S) konfigurációjú lőhet aszerint, hogy a kiindulási anyagként alkalmazott II általános képletű vegyület konfigurációja raoém (IS, 2S) vagy (ÍR, 2R) volt. 10 Az esetleges félreértések elkerülésére célszerűnek találtuk, hogy a találmány szerinti eljárással előállított vegyületeknél az l-es és 2-es szénatom abszolút konfigurációját az R. S. Lahn, Sir C. Ingold és V. Prelog által javaíö soll nomenkliaílura szerint jelöljük meg [vö. Experientiá 12, 81 (1956); Angew. Ohem. 78, 413 (1966)]. A nomenklatúra kérdésiével kapcsolatban 20 még meg kell jegyeznünk, hogy a IV általános képletű cisz-3,3-idimetil-2-l(alkoxi-'hitdroximetil)-ciklopropán^l-toarfoonsav-laktont a cisz-3,3-dimetil-2-formil-«oiklopropán-il-karbonsav félalkilketál lakion járnak is nevezhetjük, és a cisz-3,3-25 dimetil-2-forimil-cikiopropánHl-ikáiribo'nsav belső félacilálját a cisz-3,3-d(iimetil-2-(dihidroximetiíl)-ciiklopropán^l-lkaribonsav lakfongának is hívhatjuk. A 3,3-di[metil-J2^(2'-Tnjetil-!l'--propenil)-ciMoprapán-1-kadbonsaív más elnevezése fcri-30 zantémsav, a S^-dimetil-S^'-métoxikarfbonil-158926