158901. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arillal helyettesített ciklohexénkarbonsavak előállítására
5 1589Ö1 6 Umax: 5,90, 8,35, 8,62, 9,65, 10,45, 12,00, 12,11, 12,50]«. (KBr) NMR (piridin): Ai alkdl-HSzerkezet 3. példa: 2-metíl-3-etil-4-(o,pHdiMi droxi l fenil)-4-HCÍkk>héxénfcaribonsav előállítása Az 1. példában ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy ;2Hmetil-i3-6til-4-4tídroxi-4^(o,p^diihidroxifienil)^dklolhexánlkiarbonísayból indulunk M, és a reakciót 10 percig végezzük. Métilénkloridos és s25énítetralkloridos átökristályosítás után 2-metólH3-etiP4r-(o,p-dihádroxifenil^-eiklohexénkatrtoonsawiat kapunk, op.: 75—85 C°. Umax : 2,90-43,10, 5,87, 7,37, 8,60, 8,99, 10,28, 111 ,75—41,8% (KBr) NMR (CDCI3 + CD3CO2D): vinil protonok 5,69 p.p.m.-nél HJidroxisavak reakciója savkatalizátorral 4. példa: 2-metil-3Hetil-4-(m-íhidroxifenil)^4HcdiklOhexénfcarlbonsiav előállítása 1,5 g 2Hrnetil^3-etil-4-íhidroxi-4-'(in-ihidiroxi:fenil)-«Möhexánkarbonsaiv 50 ml ecetsavval képezett, enyhe forrásban levő oldatához 0,ili5 g p-toluolszulfonsav-Hmonohidirátot adunk. Az elegyet 5 percig vásszaifiolyátás közben forraljuk, majd 0,115 g nátriomiaoeitátot adunk hozzá. Az ecetsiavas oldat bepárlásia Után pépes mairadékot kapunk. A maradékot éterrel és vízzel kirázzuk, és a rétegekét elválasztjuk. Az éteres réteget 7%-os vizes káliumteairbonát-oldatital háromszor extrahalvä a savas anyagokat a semleges termékektől elválasztjuk. Az egyesített karbonátos extoakturnotót híg sósavival megsavanyítjuk, majd éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízmentes magnéziumszulíát fölött szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot acetonból átkristályosítva 2-metil-3Hetil-4--^m-Jhidroxifenil)-4HcS]dohexénkairbonsaviat kapunk, op.: 165—(168 C°. Elemzés QteH2o03 képletre: Számított, %: C = 73,82 H == 7,74 Talált, %: 72,74 7,85 Mmax: 3,02, 5,88, 7,80, 8,02, 11,50, 11,95, 12,712, 13,73, 14,21/t (KBr) NMR (piridin): J4-tallkil szerkezet. 5. példa: 2-m.etil-3^etil-4--.(3,4-m.etiléndioxif©nil)-4--<áklohexénkarbonsa!V előállítása A 4. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 2-ro.!etil-3-etil-4-fliidroxi-4--(3,4^metóléndioxMienu)-'cdklohexániklar(banisiavból indulunk ki. 2-m'é1ál-.3^eial-4H(3,4Hmetiléndiox!ifenil)^4-cifclohexéntaairibonisavat kapunk, op.: 173—174 C° 5 Elemzés eredménye: C17H24O4 képletre: Számított, %: C = 70,81 H = 6,i99 Talált, %: 70,59 6,93 10 u max- 5,91, 8,06, 9,57, 10,58, 12,22, 13,89, 14,5% i(KBr) NMR (CDCI3): vinil-protonok 5,59 p.p.m.-nél 15 6. példa: 2~metili3-atil-4-(m-Jtoiil)-3-(és 4-)ciklöhexénkarbonisiav előállítása 20 A 4. példáiban, leírtak szerint eljárva, kiindulási anyagiként azonban 2-'metil-i3-etil^4-hidroxi^4-(im-tolil)-ciklohexárikarbonsavat alkalmazva 2-raetil^3-ietiil-4-l(m-tolil)H3-i(és 4-)ciklohexénkarlbonsavak elegyét kapjuk. Nitrometánból és 25 hexánból végrehajtott frakcionált kristályosítás után a következő vegyületeket kapjuk: 2-4metólH3-etil-^(mHtoldl)-4-oiklo'hexénlklarbonsav, op.: 93—95 C° Elemzés C17H22O2 képleltre: 30 ö Számított, %'• C = 79,03" H—8,58 Talált, %: 79,21 8,55 ^max: 5,90, 7,99, 11,83, 1.2,49, 12,76, 13,29, , 13,74, 14,20/* (KBr) 3 NMR (CDCI3): vinil-pratonok 5,60 p.p.m-nél 2-metilH3-etil-4-j(m-tolil)-3Hciklohexénkaribonsav, op.: 1O0—'102 C° Elemzés C17H22O2 képletre: 40 Számított, %: C = 79,03 H = 8,58 Talált, %: 79,29 . 8,41 Mmax : 5,89, 7,99, 11,30, 12,72, 13,41, 14yílju . (KBr) NMR (CDCI3): vánil-protonok nem jelennek meg. ' 7. példa: 50 2-'metil-3-etil-4^(ip-^di©tilamtaoetoxiifenil)-4--ciOdöhexénkárbonsiav-p-toluolszulifonát előállítása. A 4. példában ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 2nmetil-i3-etil-4-ihddroxi-4-(p-dietilaniinoetoxifenil)^cdlMoíhexánfcarbonsavbol indulunk ki, és nátriumaoetát helyett 1,0 g p-itoluolszulfonsavat használunk. Az 60 ecetsavas oldatot alacsony hőmérsékleten bepároljuk, és a maradékot acetonból átkristályosítjuk. 2-metiil-^3-et!il-4-(pr'dietilaminoetoxifenil)-4--dMohexénklarbonsav-4p-<toluolszulfönátot ka-65 punk, op.: 150—160 C°. 3
