158868. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1, 3, 5-triazinszármazékok előállítására
3 158868 4 képletben R6 és R, a fenti jelentésűek •— reagáltatunk. A II általános képletű vegyületek is újak, de analóg vegyületek, nevezetesen olyanok, amelyek képletélben Y amincMcsoportot, —^NRí;R 4 5 aminocsoportot és X hidrogénatomot jelent, ismeretesek. A II képletű kiindulási vegyületek közül előnyösek azok, amelyek képletében Y 1—'3 szénatomos alkoxi-, azido- vagy —^NR1R 2 képletű csoportot jelent — ebben a képletben Rj. és R2 azonosak vagy különbözők lehetnek, és hidrogénatomot, '1—6 szénatoímos alkiiosopoirtot vagy aminocsoportot jelentenek, vagy a szomszédos nitrogénatommal együtt 5—8 tagú, a nitrogénatomon kívül gyűrűatomként csak szénatomokat és egy oxigénatomot tartalmazó heteroeiklikus csoportot alkotnak —; legelőnyösebbek azok, amelyek képletéiben Y amino-, rnonoin etil amino-, dimetilamino-, hidrazin©-, azido-, morfolinovagy metoxicsaportot jelent. R3 és R 4 előnyösen hidrogénatomot vagy 1—6 szénatomos alkil-, allil-, 4—7 szénatomos cikloalkil-, előnyösen ciklo'hexil-, fenil- vagy benzilcsoportot jelentenek, vagy a szomszédos nitrogénatommal együtt egy 5—8 tagú, a nitrogénatomon kívül gyűrűatomként csak szénatomokat vagy szénatomokat és egy oxigénatomot tartalmazó heteroeiklikus csoportot alkotnak; legelőnyösebb, ha az —;NR3 R 4 képletű csoport amino-, monometilamino-, dimetilamino-, monoetilamino-, dietilamino-, monoállilamino-, ciklohexilamino-, N-metilanilino-, jtenzilamino-, pirrolidino-, piperidino-, morfolino- vagy N-azacikloheptil-^csoport. A reakciót szobahőmérsékleten vagy alacsonyabb hőmérsékleten is végrehajthatjuk, azonban előnyös 25 és 190 C° között végezni. Alkalmas oldószerek például a kevés szénatomos alkoholok, mint a metanol, etanol, n-propanol, izcnpropanol, n-butanol, szekunder és tercier butanol; szénhidrogének, |' mint a benzol, toluol, xilol,, petroléter és benzin; éterek, •mint dietiléter, metiléter,, díoxán, és tetrahidrofurán; ketonok, mint az aceton, metiletilketon és dietilketon, továbbá az etilénglík-ol-monametiléter. Különösen előnyös oldószerek az etanol és az etilénglikol-monometiléter (metil-jCellosolve). Adott esetben a reakció bázis jelenlétében hajtható végre. Alkalmas bázisok például a szervetlen bázisok közül az alkálifémkarbonátok, mint a nátrium- és- káliumfcarbonát, az alle álifémihidroxidok, mint a nátrium- és káliumhidroxid, az alkálifémamidok, mint a nátrium-és káliumamid, továbbá a kalciumkarbonát és -Jhidroxid, a szerves bázisok közül az alkálifémalkdholátok, mint a nátrium-' és káliummetilát és -etilát, tercier aminők, mint a trietilamin, dimetilanilin és piridin, és kvaterner ammóniumsók, mint a trimetilibenzilammóiniumsó. Különösen előnyösen alkalmazhatók a szervetlen bázisok, az alkálifémalkoholátok és tercier aminők. Ugyancsak előnyös a találmány szerinti eljárás kiindulási anyagaként használt H'NR6R 7 általános képletű aminők feleslegének oldószerként való alkalmazása. A találmány szerinti eljárásban a redukcióidőnek nincs különös jelentősége. A reakcióidő szolbahőmérsékleten rendszerint 5 és 70 óra, az oldószer forráspontján pedig visszafolyatással kb. 30 perc és 15 óra között változik. A II általános képletű vegyület és a HNR6R7 általános képletű vegyület mólaránya elvben 1:1, de változhat 1:0,15 és 1 :i5 között. Mint már említettük, előnyös az amint feleslegben, rendszerint 1,1—3 mól feleslegben alkalmazni. Az oldószer mennyisége nincs korlátozva, annyi elég, amennyi a reákciókeverék oldatban tartásához szükséges. Általában azonban 3—-40-szeresét, előnyösen 5—'25-szörösét használjuk a II általános képletű vegyület súlyának. Ha bázist alkalmazunk a reakcióban, annak mennyisége 0,5—i3 mól, előnyösen ,1—<1,S mól a II általános képletű vegyület móljára számítva, bár változhat a bázis természete, a reakcióhőmérséklet és -idő és más tényezők szerint. A találmány szerinti eljárással előállított l,3,5-triazlnszárimazéko:k bázisos vegyületek, és szervetlen vagy szerves savakkal reagáltatva átalakíthatók a megfelelő sókká. Az átalakítás könnyen elvégezhető oly módon, hogy az I általános képletű vegyületet alkalmas oldószerben, például egy alkoholban, mint a metanol vagy etanol; egy szénhidrogénlben, mint a benzol vagy toluol; egy ketonban, mint az aceton vagy a metiletilketon, vagy etilacetátban oldjuk, az oldathoz számított mennyiségű vagy annál kissé több szervetlen vagy szerves savat adunk, majd az oldószert elűzzük. Kívánság esetén a sókat alkalmas oldószerből, például egy alkoholból, mint a metanol vagy etanol, egy ketonból, mint az aceton vagy metiletilketon, egy éterből, mint a dietiléter vagy a dioxán, egy szénhidrogénből, mint a benzol vagy toluol, dimetilforimamidból vagy ezek elegyéből átkristályosítva tisztítjuk. 15 20 25 S0 35 40 45 50 55 60 • A HNR6 R 7 képletű kiindulási aminők közül előnyösek azok, amelyek képletében R6 és R 7 a szomszédos nitrogénatommal együtt egy 5—8 tagú, a nitrogénatomom kívül gyűrűatamként csak szénatomokat vágy szénatomokat és egy oxigénatomot vagy még egy nitrogénatomot tartalmazó, adott esetiben 1—i6 szénatomos alkil-, Miidroxietil-, fenil-, 1—í3 szénatomos alkoxicsoporttal, halogénatoimrhal vagy két gyuruszenatomot összekötő alkílénlhlddal szúíbsztituált heteroeiklikus csoportot alkotnak; legelőnyösebben ilyen amino és morífolin, piperidin, N-nazacikloheptán, 4-i(/?^hidroxietil)-piperazin, pirrolidin, x N-azaciklooktán, 4-jfenilpiperazin és 3'- ol -azabiciklo[!3,i2,2]nonán. 2
