158825. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azofestékek előállítására
158825 képletű csoport, ahol R jelentése hidrogénatom, rövidszénláncú alkilvagy fenil-osoport, X jelentése hidrogénatom, rövidszénláncú állal-, fenil- vagy /?~cianoetil-csoport, Y jelentése hidrogénatom vagy amino-csoport, Z jelentése hidrogénatom, klóratom, metalvagy metoxi-csoport. A diazo-komponenseket pl. az alábbi vegyületekiből állíthatjuk elő: amilin, 2-anizidiin, krezidin, antranilsavmetilészter, 2,S-diklóranilin, 3-klóranilin, 4-klór-i2-aminotoluol, 4-klór-2,5-dimetoxia'nildn, 5-trifluormetil-2J klóranilin, 4-aimino-benzo fenon, 4-rodánamilin, 2-'któr-4-nitramilin, 3-nitro-4-toluidin, 4-amiinoíbenZol-N,!N-bisz-(2-ciánetil)-szulfamid, benzidin, o-toluddin, o-diamizidin, 3,3 '-diklóribenzidii n, 5-iamiri'CHszalicilsav, ortandlsav, 2-nafti, la:min-l-szulfonsav, anilin-2,!5-diszul1fonsav, 2-klór-4-íszulfo^5-aminotoluol, 2-mtranilin^4~iSzulfosav, és egyéíb vegyületek. Az oldhatóságot elősegítő csoportok ellákkosítását gyengén lúgos, semleges vagy gye-gin savas közegben, 40 és 95 C°, előnyösen 70 és 80 C° közötti hőmérsékleten végezzük. A reakcióelegyhez célszerűen anionos és/vagy nemionos tenzidéket adunk. Fémsóként pl. a Ca++, Ba++, Cu++, Ni++, Mn++, A1+++ stb. kationokiból és nitrát-, klorid-, acetát- stb. anionokból felépített sóikat alkalmazhatjuk. A savhalogenid-képzést előnyösen foszf orpesitakloriddal, foszfortrlikloriddal vagy tionálkloriddal végezzük. A reakciót közörnfoiös szerves oldószerben, katalitikus mennyiségű dimetilfonmamid jelenlétében, az oldószer forráspontjához közel eső hőmérsékleten hajtjuk végre. A találmány szerinti eljárásváltozatokat az alábbiakban részletesen ismertetjük. 20 A diazo-, ill. tetrazo-'vegyületeket a 2,3-oxinaiftoesavból, 2,3-oxikarfoazolkarbonsavból vagy acetecetészterből, ill. diketénből és az említett bisz-acetálamánoanilinivegyületekiből korábban 5 előállított anyagokra kapcsoljuk. Célszerűen seimleges vagy enyhén savas közegben dolgozunk, miimellett a kapcsolandó komponenseket először lúgos közegben oldjuk, majd a lúgos oldathoz erélyes keverés közben 2 n savat (pl. jy sósavat vagy ecetsavat) csepegtetve a vegyületeket finom szuszpenzió alakjaiban kicsapjuk. A kapcsolási reakciót 0 és 70 C°, célszerűen 30 és 40 C°közötti hőmérsékleten végezzük. A labilis diiazo-vegyületek stabilizálására beada-3S gólt naftalinszulfosavak a kapcsolási reakciót nem zavarják. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a diazo-vegyületelket renyhén lúgos közegben 2,3-oxinaitoesawal, ill. ajS-oxikarbazolkarbonsaivval kapcsoljuk, majd a kapott monoazoszínezék-karbonsavakat közömbös szerves oldószerben, pl. klói-benzolban, o-diklórbenzolban, nitrobenzolban stb. halogénezőszerrel, pl. foszfortriklorid-25 dal, foszforpentakloriddal vagy tiomlkloriddal reagáltatjuk. Halogénezőszerként célszerűen tionilkloridot alkalmazunk, minthogy ekkor a reakcióban csak gáz alakú mélléktenmé'kek képződnek. A kapott savkloridokat ezután a korábban ismertetett aminokkal kondenzáltatjuk. A reakciót melegítés közben, célszerűen az alkalmazott oldószer forráspontjához közel eső hőmérsékleten hajtjuk végre. A halogénezési reakció meggyorsítására katalitikus mennyiségű dimetiilformamidot adhatunk a reakcióelegyíhez. A kondenzációs reakciót a halogénezési reakció befejeződése után azonnal végrehajthatjuk, amin-komponensként a fent ismertetett bisz-acetilaiminoanilin-szárímazékokat alkalmazzuk. A kondenzációs reakció meggyorsítására ekvivalens mennyiségű piridint, trietilamint, kinolint vagy hasonló vegyületekét adhatunk a reakcióelegyíhez. Az így kapott színezékek részben kristályos anyagok, és a színezékeiket megfelelő berendezésben finom eloszlású porrá kell törni. A vegyületek sárga, narancs, vörös, ibolya és barna árnyalatú, oldhatatlan, olaj, fény és migráció behatásával szemben ellenálló, nagy színerőssegű és fényű színezékek. E tulajdonságaik következtéiben a színezékek nyomó- és enyvfestékék előállítására, továbbá lakkok, műanyagok, gumi és viszkózfonalak színezésére kiválóan alkalmasak. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör 55 korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 35 40 60 1. példa: 37,7 rész 2,3-oxma;ftoesav-2',5'-lbisz^acetilaiminoanilid és 7 rész nátriumhidroxid oldat (D = = 1,32) elegyét melegítjük, majd 300 rész vízzel g5 hígítjuk. Az elegyet szűrjük és a szűrlethez 2
