158823. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-alkil-aminometilpirrolidin-származékok előállítására
158823 7 8 Az étert dekantálással elkülönítjük, és a maradékot vízmentes éterrel többször mossuk. Az így kapott trietiloxónium-fluoroboráthoz jéghűtés köziben 22,6 g l-etil-2-pirrolidinont csepegtetünk. A kapott elegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd 2 órán át állni hagyjuk. A reakció során képződő étert dekantálással elválasztjuk, és a maradékot hűtés köziben 5,í0 g nátrium 100 ml vízmentes etanollal készített oldatába csepegtetjük. A kapott oldatot a becsepegtetés hőmérsékletén keverjük 30 percig, majd jéghűtés közben 18,0 g nitrometánnal elegyítjük. A kapott elegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd éjszakán át állni hagyjuk. Az etanolt csökkentett nyomáson lepároljuk, a maradékot vízzel elegyítjük, és az elegyet kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot szárítjuk, csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot éterrel mossuk. 27,2 g kristályos l-etil-2-nitrometilénpirrolidmt kapunk, op.: 125—'127 C°. / ma T 349 m." (? 28.300). Elemzés CT Hi2íN 2 02 képletre: Számított %: C = 53yS3 H = 7,74 N = 17.91 Talált %: 54,12 7,85 17,93 b) 14Etil-2-aminometilpirrolidin előállítása 23,4 g l-etil-2-nitrcrnetilénpirroiidin 500 ml metanollal készített oldatához kb. 5 g Raneynikkelt adunk, és az elegyet kjb. 5 órán át szobahőmérsékleten, atmoszférikus nyomáson hidrogénezzük. A reakeióelegy 4 mólekvivalens hidrogént vesz fel. A Raney-nikkelt szűréssel eltávolítjuk, az oldószert csökkentett x nyomáson lepároljuk és a maradékot desztilláljuk. 15,7 g olajos l-etil-2-aminometiJpirrolidint kapunk, fp.: 58—60 C°/16 Hgmm. A kapott termék gáz-folyadék kromatogramjában egyetlen csúcs jelenik meg. A termeli infravörös spektruma a 3 031 452 sz. USA szabadalom szerint előállított hiteles minta spektrumával azonos. 3. példa: a) l-Metil-2-nitrometilénpirrolidin előállítása 91 g bórtrifluorid-éteirát 300 ml vízmentes éterrel készített oldatába szobahőmérsékleten, keverés közben 44,5 g l,2-epoxi-3-klórpropánt csepegtetünk, és a kapott elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az étert dekantálással eltávolítjuk, és a maradékot vízmentes éterrel többször mossuk. A kapott trietiloxónium-fluoroboráthoz jéghűtés közben 39,8 g l-metil-2-pirrolidinont csepegtetünk. A képződött elegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd 2 órán át állni hagyjuk. A reakció során képződött étert dekantálással eltávolítjuk, és a maradékot hűtés közben 10 g nátrium 200 ml vízmentes etanollal készített oldatába csepegtetjük. A kapott oldatot 30 percig a becsapegteíés hőmérsékletén keverjük, majd jéghűtés közben 36,0 g nitrometánnal elegyítjük. A képződött elegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd éjszakén át állni hagyjuk. Az etanolt csökkentett nyomáson lepároljuk, a maradékot vízzel elegyítjük, és az elegyet kloroformmal extralháljuk. A kloroformos oldatot szárítjuk, csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot éterrel .mossuk. 44 g kristályos l-metil-2--nitrometilénpirrolidint kapunk, op.: 154 C°. b) l-Metil-2-aminometilpirrolidin előállítása Az l-metil^2-niitrometilénpirrolidin metanolos oldatát a 2. példa b) lépésében leírt módon kezeljük. Olajos termékként l-meíil-2-arninometilpirrolidint kapunk, fp.: 56 C°/18 Hgmm. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (III) általános képletű l-alkil-2-aminometil-pirrolidin-szái-mazékok előállítására — ahol R| 1—5 szénatomot tartalmazó alkil-csoportot jelent —, azzal jellemezve, hogy valamely (I) általános képletű l-aikil-2-pirrolidkiont — ahol Rí jelentése a fent megadott — rendre (R2)2S04 általános képletű di^(rövidszénláncú alkil)-szulfáttal — ahol R2 rövidszénláncú alkil-csoportot jelent — vagy BF4'0!(R3 ) 3 általános képletű tri^(egyenesláncú-rövidszénlánoú-alkil) -oxó lium-fluoraboráttal — ahol R3 egyenesláncú-rövidszénlánoú alkil-csoportot jelent —, alkálifémalkoholáttal, ezután nitrometánnal reagáltatunk, majd a kapott (II) általános képletű l-alkil-2-^nitrametilénpirroládin-származékot — ahol R[ jelentése a fent megadott — redukáljuk. (Elsőbbsége: 1969. VI. 9.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás íoganatosítási módja, azzal jellemezve, bogy a (II) általános képletű l-alkil-2-nitrametilén-pÍ3jro lidinszármazék redukcióját nascens hidrogénnel vagy katalizátor jelenlétében hidrogénnel végezzük oldóíszeriben. (Elsőbbsége: 1969. június 9.) 3. Eljárás l-etil-2-anvinometil-pirír>olidlm előállítására, azzal jellemezve, hogy l-vinil-2Hpirrolidinorit redukálunk, majd az így kapott l-etil-2-pirrolidinont BF4 0(R3)3 általános képletű tri-(egyenesláncú-röwidszénláncú-alki^-oxóniurn-fluoroboráttal — ahol R3 egyenesláncú rövidszénláncú alkil-csoportot jelent —, alkálifémalkoholáttal, majd nitrometánnal reagáltatjuk, és az így kapott l-etil-2-nitrometilé, n-^pirrolidint redukáljuk. (Elsőbibsége: 1968. augusztus 19.) 10 15 20 25 30 S5 40 45 50 55 60 4
