158806. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliuretánok gyártására alkalmas elágazó szénláncú poliéterek előállítására

1 5 158806 6 Ezután keverés közben 1:5 arányban az epiklórhidrint és a propilénoxidot adagoljuk be. 1 mól epiklórhidrin és 5 mól propilénoxid beadagolása után erősen ragadós, sötétszínű folyadékot kapunk, amelynek molekulasúlya tisztítás után 400. 4. példa Az 1. példa szerinti autoklávba 10 mól eianursavat, 1 1 156 C° forráspontú anizolt és 25 g szemcsés KOH-t adagolunk be. A levegőt nitrogéngázzal kiszorítjuk, az egész reakcióelegyet 130 C°-ig melegítjük, majd fokozatosan 3—10 at nyomás felhasználásával 5 kg propilénoxidot adunk hozzá. Ezután az oldószert ledesztilláljuk, és még kb. 1 kg etilénoxidot táplálunk be. Az előállított poliétert kationcsere segítségével tisztítjuk. Ezzel az eljárással világos sárga színű folyadékot kapunk, amelynek molekulasúlya kb. 600, és tisztítás után lúgos kémhatású. 5 példa 2 1 térfogatú autoklávba 65 g cianursavat, 6,2 g etilénglikolt, 27,2 g pentaeritritet, 18,4 g vízmentes, technikai glicerint és 5 g KOH-t adagolunk. Az egész reakcióelegyet nitrogénnel háromszor átfújjuk. 120 C° hőmérsékletre történő felmelegítés után megkezdjük a propilénoxid betáplálását. A propilénoxid betáplálását 2—3 at nyomás fenntartása közben végezzük. A reakciót 130—150 C° hőmérsékleten állandó keverés közben hajtjuk végre. 885 g propilénoxid betáplálása után az autoklávot lehűtjük, és nitrogénnel átfújjuk. Ezzel az eljárással 1000 g folyékony világos barna színű terméket kapunk, amely erősen lúgos kémhatású és molekulasúlya 1000. A poliétert kationcserélővel tisztítjuk, majd vízmentesítjük. 6. példa 4 1 űrtartalmú autoklávba 51,6 g cianursavat, 13,6 g pentaeritritet, 12,5 g KOH-t és 100 g xilolt adagolunk be. Az egész reakcióelegyet nitrogénnel háromszor átfújjuk. 120 C° hőmérséklet elérése után megkezdjük a propilénoxid betáplálását. A propilénoxid betáplálását 8—10 at nyomás fenntartása közben végezzük. A reakciót 130—140 C° hőmérsékleten állandó keverés közben hajtjuk végre. 800 g propilénoxid beadagolása után a xilolt vákuumban ledesztilláljuk. Ezután részletekben még 1630 g propilénoxidot adagolunk be. A propilénoxid teljes mennyiségének betáplálása után az egész reakcióelegyet még egy félórán át melegítjük. Az autoklávot lehűlés után nitrogénnel öblítjük ül. fújjuk át. Ezzel az eljárással 2500 g folyékony, világos barna színű erősen lúgos poliétert kapunk, amelyet kationcserélővel tisztítunk, majd utána víztelenítjük. A termék molekulasúlya 5000. 7. példa Saválló acél oszlopba, amelyet gőzzel 150 C°ra melegítettünk, alulról folyamatosan cianursav szuszpenzió, kis molekulasúlyú poliéter és KOH keverékét tápláljuk be. Egy második szivattyúval a propilénoxidot olyan sebességgel adagoljuk, hogy a felső kivezető nyíláson 300— 500 közötti molekulasúlyú poliétert tudjunk elvezstni. A reaktor hőmérséklete külső hőközlés nélkül 150 C-ról 200 C°-ra emelkedik. Az előállított terméket ioncserélővel tisztítjuk, majd víztelenítjük. 8. példa A -6. példa szerint előállított terméket tisztítás nélkül 0,5 kg etilénoxiddal poliaddíció útján tovább reagáltatjuk. A reakció befejeződése után a nyers poliétert kationcserélővel tisztítjuk, majd víztelenítjük. Az így előállított termék több mint 50% primer hidroxilcsoportot tartalmaz, és molekulasúlya kb. 6000. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás olyan elágazott láncú poliéterek előállítására, amelyek szerkezetében tercier nitrogénatom van, azzal jellemezve, hogy cianursav közömbös oldószerekben, vízben vagy poliéterben készített szuszpenzióját illetve cianursav és aktív hidrogénatomot tartalmazó vegyületek keverékét, lúgos katalizátorok jelenlétében alkilénoxidokkal, epihalogénhidrinekkel, vagy ilyen vegyületek keverékével, esetleg felváltva egyikkel a másik után, reagáltatjuk, a reakciót 80— 200 C° közötti hőmérsékleten 1—10 att közötti nyomáson, szakaszosan vagy folyamatosan hajtjuk végre, a kapott 250—6000 molekulasúlyú terméket tisztítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy cianursav vizes szuszpenziójának felhasználása esetén az alkilénoxid egy részének, előnyösen 1 mól cianursav-észterre vonatkozóan 2—6 rnólnyi mennyiségnek hozzáadása után a kapott keverékből a vizet ledesztilláljuk, majd a további poliaddíciőt vízmentes közegben a kívánt molekulasúlyú poliéter előállításáig folytatjuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy közömbös oldószerként szénhidrogéneket, szénhidrogének 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3