158804. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poláros, elasztomér multipolimérek előállítására
11 158804 12 Vákuum-szárítás után 18,5 g kaucsukszerű, áttetsző terméket kapunk, melynek határviszkozitása 1,3. Az IR-spektrum 5,8 .a-nál mutatja az akrilészter karbonil-abszorpcióját, és az oxigén-analízisből 7 súly% észter-tartalom adódik, ami azt jelenti, hogy az észter teljesen átalakult. A polimerek DCP-tartalma a jódszám alapján számítva 5 súly'%. Az etilén aránya a propilénhez képest az IR-analízis alapján 50:38, (súly%). A polimer gyakorlatilag tökéletesen oldódik toluolban 50 C° hőmérsékleten és egyáltalán nem tartalmaz a reakcióban résztvevő monomerekből származó homopolimereket. 2. példa: Az 1. példa szerinti módon járunk el. A reakcióelegyet, melyben a DCP-n kívül 0,3 g akrilsav = etilészter is oldva van, a gázeleggyel telítjük, azután beadagoljuk 2,7 g alumíniumdietilmonoklorid 50 ml metilciklohexánnal készített oldatát, majd 0,4 g VOCI3 25.ml metilciklohexánnal készített oldatát. 60 perc alatt 1,4 ml DCP-t és 1,3 g akrilsavetilészter 75 ml metilciklohexánnal készített oldatát adjuk a reakcióelegyhez. A gázbevezetés sebességét 1. példa szerint csökkentjük, a propilén-etilén mólarányt 3:l-re állítjuk be és a reakciót 1,5 óra múlva a szokásos módon leállítjuk. A reakcióelegyet vízgőzzel és egy stabilizátor hozzáadásával az 1. példához hasonló módon feldolgozva és a terméket vákuumban magszárítva 35 g polimert kapunk. A toluolban tökéletesen oldható kaucsuk határviszkozitása 1,6. Az UV-spektrum és a többi elemzési eredmény alapján a monomer-tartalom súiy%-ban a következő propilén-polimerek 45 etilén 47 DCP 4 akrilészter 4 A multipolimerből forró alkohollal és acetonnal semmi homopolimer nem oldható ki. A polimer forró n-heptában teljesen feloldódik. 3. példa A polimerizációt elvileg az 1. példa szerinti módon hajtjuk végre. A reakcióelegybe -a szokásos mennyiségű DCP-hez 0,3 g akrilsav-etilésztert adagolunk be. 0,4 g VOCl3 -at és 5,8 g alumínumetildikloridot •—20 C°-on összekeverünk 2,5 g trietilamint 75 ml metilciklohexánnal készített oldatával, azután beadagoljuk a reakcióedénybe. Ezután 60 perc alatt 2.7 g akrilsav-etilészter és 1,2 ml DCP 75 ml metilciklohexánnal készített oldatát csepegtetjük a reakcióelegyhez..A gázáramot 75 liter órára csökkentjük és a propilén-etilén mólarányt 4:1 állítjuk be. .. A polimerizációt 0 C°-on 2 órán át folytatva és a szokásos feldolgozás után 24 g viszkoelasztikus terméket kapunk, melynek határviszkozitása 0,9. A gyakorlatilag gélmentes, áttetsző, ragacsos termék összetétele az IR-spektrum az oxigénelemzés és a jódkloridos vizsgálat alapján a következő: 10 lb 20 propilén etilén DCP akrilészter 40 45 50 55 60 60 50,5 súly% 33,0 súly% 5,5 súly'% 11,0 súly% A termék elszappanosítási száma alapján az észter-tartalom 10,5 súly%. 4. példa A polimerizációs reakcióelegyet az 1. példa szerinti módon készítjük eV A reakcióelegyet 25 C°-on telítjük, és ezt a hőmérsékletet az egész reakcióidő alatt tartjuk. Egymás után ,2,5 g alumíniumdietilmonokloridot és 0,4 g VOCl;r ot adagolunk a reakcióelegybe, mindkét reagenst 50 ml metilciklohexánban oldva, majd közvetlenül ezután megkezdjük 1,5 g akrilsav-etilészter és 0,9 ml DCP 75 ml metilciklohexános oldatának adagolását. A monomereket 60 perc alatt adagoljuk be és azután a reakciót még 1 óra hosszat vezetjük. A propilén-etilén arány a teljes reakció során 3:1, a gázbevezetés sebessége 5 liter/óra. 16 g kaucsukot kapunk. A polimerek kicsapása állal mintegy 1,8% térhálós terméket választunk el. A termék összetétele: propilén 39,0 súly'% etilén 49,0 súly% DCP 6,5 súly% Akrilészter 9,0 súly% Az elszappanosítási szám alapján a polimerészter-csoport tartalom 8,6%. A határviszkozitás 1,1. 5. példa A reakcióelegyet a 4. példa szerinti módon .25 C° hőmérsékleten telítjük egy 100 liter/óra áramlási sebességű és propilén-etilén mólarányú propilén-etilén gázeleggyel. A reakcióelegybe a már beadagolt DCP-hez 1,5 g hexáklórciklopentadiént (HCP), azután ugyanannyi katalizátort adunk, mint a 4. példában. 90 perc alatt 2,5 g akrilsav etilészter és 1,7 ml DCP 75 ml metilciklohexánnal készített oldatát csepegtetjük a reakcióelegybe és a gáz áramlási sebességét 75 liter/órára csökkentjük. 3 óra polimerizáció után a reakcióelegyet feldolgozzuk és 35 g sárgás színű ragacsos polimert kapunk, melynek összetétele a következő: 6
