158783. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bróm-alkil-(di)-tiol-foszforsavészterek előállítására

158783 6 A találmány szeriinti eljárásiban kiindulási anyagként alkalmazott alkoholokat, merkaptánoikait és tioiendLofaalt sóik formájában, 'különösen a megfelelő alikáli- és ammóniasók formájában reagáltathatjuk. Végül, ha nem a fenti sokait alkalmazzuk, azt is megtehetjük, hogy savmegkötőszer jelenlétében dolgozunk. Erre a célra a szokásos sawmegkötőszereket alkalmazhatjuk, így alkáli-karbonátokat, alkálli-telkoholátofcat és aOkáli^hidroxiidolkat, így például kálium- és nátóurnkarbonátot," továbbá e fémek metüLátjait, etilátjait és hidroxidjait, de a'ikalmazhíatóak erre a célra tercier alifás, aromás vagy heterociklusos bázíisok, így trietilamin, dimetilanilin, benzildimetilamin, vagy piridin. A találmány szerinti eljárásit tág hőmérséklettartoanányon belüli Vjalósíthaitjufc meg. Általában. 2,0—llOO, előnyösen 25-^80 C° közötti hőmérsékleten dolgozunk, de a felső hőmérséklethatárt gyakran az elegy forráspontja szabja meg. A találmány szerinti eljárás magvalósításához — minit a fenti „A" képlatsorozatbál kitűnik — elméletileg 1 mól l-bróm-<alkil-S-alkil-, ill. -fenil-itiollfoszfórslavjdiésater-Moridlhoz 1 mól alkoholra, mierfeaptánra vagy tiofenolra van szükség. Általában a kiindulási anyagokat ekvimoláris mennyiségben reagáltatjuk egymással, de néha előnyös, ha az utóbb emliitett reaikciókomponenselkiből feleslegét alkalmazunk. A reakció megvalósításánál célszerűen úgy , járunk el, hogy vagy a brómaPMlJS-aikiil- ill. fenilítiolifoszforsaiv-idiíészterlkloridiat adjuk klevertetés közben a reagáltaltandó alkohol, merkiaiptán vagy tiofenöl fanit említett oldószerekben készült oldatához vagy szu&zpenziójáhOiZ, vagy fordítva a szóbaniforgó III. általános képletű hidiroxi- vagy szuMhidrÜlnvegyületet adjiuk a diészterkloódíhoz, illetőleg a .megfelelő 2-iklórfoszfolán- vagy foszifoirián-szármiazék és szülfénsavibroanid reakciójának termékéhez. A kiindulási komponensek egyesítése után a reafccióelegyet a reakció tökéletessé tételére még bizonyos ideig (1—3 órán keresztül) állni hagyjuk és/vagy a fent megadott hőmérsékleten több órán keresztül (esetleg éjszakán át) melegítjük és kevertetrjüfc. A keveréket lényegileg ismert módon dolgozzuk fel, úgy, hogy a reafccióelegyet — esetleg semlegesítés után — jeges vízre öntjük és a többnyire olajosan kiváló reakciótermékieit valamely vízzel nem elegyedő oldószerrel kioldjuk. Erre a célra előnyösen alkalmaztatjuk a fent emláteitt szénítódirogének valliamelyilkét, például benzolt. Ezután a szerves fázist semlegesre mossuk, a szerves és vizes fázist egymástól elválasztjuk, az oldatot megszárítjuk, és az oldószert ledeszitilláljufc. Végül a desztillációs maradékot — ha lehetséges — vákuumban frakcionáljuk. A taíáatmány szerinti eljárasban előá'lflítoítit termékek többnyire színtelen, legfeljebb gyengén sárga sűrű olajok, melyek egy részét nagy vákuumban bomlás nélkül lehet desztillálni. 5 Abban az esetben, ha ez nem lehetséges, a találmány szerinti, vegyületeket úgy tisztítjuk, hogy a szóban forgó vegyületekeit vákuumban fokozatosan magas hőmérsékletre hevítjük; s így az utolsó folyékony szennyezéseket is eflltájO volítjuk. A találmány szerinti eljárással előállítottt vegyületek az irodalomban leírt hasonló szerkezetű és hasonló célokra alkalmazott vegyületekhez képest maglepő jó gombaölő, bafcterieid, 15 inszekiticid és alkaricid hatással rendelkeznek. E vegyületek a növényeikre káros madarakat elriasztják, ugyaniakkor melegvérűekre és növényekre alig mérgezőek. A találmány szerinti ©'.járással előállított vegyületek hatásukat gyor-20 san fejtik ki, ez a haitás azonban rendkívül tartós. Ilyen módon a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek a technika jelenlegi áüásálhoz képest komoly haladást jelentenek. Az említett tulaj donságok alapján-,a talál-25 many szerinti vegyületeket eredményesen alkalmazhatjuk a növényvédelemben. A találmány szerintii eljárással előállítható vegyületeik különösen fitopatogén gombáikkal 30 szemben rendelkeznek erős gombaölő hatással, de használhatjuk őket baktériumok által okozott betegségek gyógyítására is. Mivel a szóbanforgó vegyületeket melegvérűek és növények igen jól tűrik, e vegyületeket jól alfcal-35 mázhatjuk növiányvédőszeriként gombás eredetű betegségek ellen. A vegyületlek a gombák leküzdéséhez szükséges koncentrációban a kultúrnövény éket nem károsítják. A növényvédelemben a gombaölő szereket különböző gomfoa-40 osztályokba tartozó gombák ellen használják, így az Archymiioeties, a Phytomieetes, az Ascomycetes, a BasiidomyiCates és a Fungi imperfecti osztályokba tartozó gombák leküzdésére. 45 A találmány szerinti eljárással előállítható hatóanyagok széles hatásspektrummai rendelkeznek. A vegyületeiket alkalmazhatjuk földfeletti növényrészek parazita gombái ellen, tracheomyaosét előidéző — a növényt a föld fe-50 lett míegltiámiadó — gombák ellen, továbbá maggal átvihető és ..talajban lakó gombák, eilen is. A találmány szerintii eljárással előállított vegyületeket elsősorban rizsbetegségek leküzdésére ajánlatos alkalmazni. Így e vegyületek kiváló hajtással rendelkeznek a PMcutariia oryzae és Pefflieulariia siasaküi gombák ellen, s így e háltóanyiagokat előnyösen aOlkialmlazlhaltisulk a fenti két betegség együttes leküzdésére. Ez lényeges haladást jelent, mivel az eddigiekben a fenti gombák ellen különböző anyagokat kellett alkalmazni. A találmány szerintii eljárással előállított vegyületek azonban meglepő módon nemeslak védő-, hanem gyógyító hatással is 65 rendelkeznek. 55 60 3