158776. lajstromszámú szabadalom • Eljárás herbicid hatású 2-alkiltio-4,6-diamino-s-triazinok előállítására
11 158776 12 adunk 66,4 g 30%-os vizes nátriumhidroxidoldatot, majd ezt követően 31,5 ml vizet. Az elegyhez azután 7,9 g dimetilszulfátot adunk és 4 óra hosszat keverjük 79° hőmérsékleten. Lehűlés után a levált csapadékot elkülönítjük, vízzel többször mossuk és megszárítjuk. Az így kapott 2-metiltio-4-etilamino-6-cikk»propilamino-s-triazin metanol és víz elegyéből történő átkristályosítás után 101—104°-on olvad. 2. példa: 95 g 2-klór-4-ciklopropilamino-6^(;l'-rnetil-r-cianoetilj-amino-s-triazint 20° hőmérsékleten 600 ml aoetonban oldunk és az oldathoz keverés közben 63 g 40%-os vizes trimetilaminooldatot adunk, aminek hatására a hőmérséklet kb. 30°-ra emelkedik. 15 óra múlva a képződött trimetilammónium-vegyülethez 10—20° hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 21 g metilmerkaptán 100 ml acetonnal készített oldatát. Ezután az elegyet a reakció teljes befejeződéséig szobahőmérsékleten keverjük, majd víz hozzáadásával kicsapjuk a metiltio-vegyületet. Az így kapott 2-metiltio^4H[!2^cianoprop-iP')-il-amino]-6--ciklopropilamüKMs-triäzin benzol és petroléter elegyéből /történő átkristályosítás után 135—: 136°-on olvad. A fenti eljárás során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 2-klór-4-ciklopropilamino-8--[r-metil-r-cianoetil]^amino-s-triazin előállítása az alábbi módon történik. 69,3 g 2,4-dii klór-6M(l'-metiW : -cianoetil)-amino-s^triazint 400 ml acetonban oldunk, majd az oldathoz élénk keverés közben hozzácsepegtetjük először 17,1 g ciklopropilarnin 20 ml vízzel készített oldatát, majd 12 g nátriumhidroxid 30 ml vízzel készített oldatát, 20^25° hőmérsékleten. Ezután az elegyet szobahőmérsékleten mindaddig keverjük, míg az semleges reakciót nem mutat. Az oldószert ezután vákuumban messzemenően ledesztilláljuk, a maradékhoz vizet adunk, a képződött csapadékot leszívatással szűrjük és vízzel mossuk. Az így kapott termék benzolból történő átkristályosítás után 169—172°-on olvad. 3. példa: 37,5 ml aceton és 37,5 ml víz elegyéhez 18,4 g cianurkloridot adunk. Ehhez az elegyhez, annak lehűtése után, —10° és 0° közötti hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 5,8 g izopropilamint. A hozzáadás befejezte után ugyanezen a hőmérsékleten 25 ml 4 n nátriumhidroxid oldatot aduník az elegyhez és mindaddig keverjük, míg az semleges kémhatást nem mutat. Ezután 35 ml 20%-os nátrium-metilmerfcaptid-oldatot (CH3 iSNa) adunk lassan, cseppenként az elegyhez. A reakcióelegyet mindaddig keverjük, míg az semleges kémhatás nem mutat, majd 5,7 g ciklopropilamint adunk hozzá és az egész elegyet 2 óra hosszat forrialjuk visszafolyató hűtő gs 10 15 20 25 .10 35 40 45 50 55 60 alatt. Lehűlés, után a levált kristályokat szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk, majd vákuumban megszárítjuk. Ily módon 2-«ietiltio-4--izopropilamino-6-ciklopropilamino-:s-triazint kapunk, amely 115—116°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő a megfelelő kiindulóanyagok ékvimolekuláris mennyiségeiből az alábbi vegyületek is: Vegyület Olvadáspont 2-metiltio-j 4-^metila , mino j 6-ciklopropilamino-s-triazin 2-metiltio-j4-izapropilamino-6-ciklo-propi'l'amino^s-triazin 2-metiltioH4,6-bisz-ciklopropilamino-s-triazin 2-jmetiltio-4-szek.-ibutilamino-6--ciklopropilamino-s-triazin 2-metiltio-4-terc.-,butilamino^8--ciklopropilamino-s-triazin 2-metiltio-4-i(í/ S-metoxi-etilamino)-6--ciklopropiiamino-s-triazin 2-metiltio-4-,(y^metoxipropilamino)-*6^ei: klopropila>mino-s-triazin 2^etiltio^4-etilamino^8-ciklopropilamino-s-triazin 2-etiltio-4-izopropilamino^6-eiklopropilamino-s-triazin 2-metiltio-4-izopropilamino-6-:(ir-mstilciklopropilamino)-sj triazin 2-metiltio-4-etilamino-6^(l'nmetilciklopropilamino)-s-triazin 2ietiltio^4-etilamino-6-(l'-metilciklopropilamino)-s-triazin 2-metiltio-4-terc.butilamino-í6-i(ír-metilciklopropilamino)-s-triazin 2-metiltio^4H[i2'-cÍ!án-prop^(2')-il-amino]-8 j (ll "-metilciklopropilamino)J s-t:riazin 2-metiltio-4^[i2'-icián-prop-(2')-ilamino]-6-ciklopropilamino-s--triazin 2-etiltio-4H[a'-cián-prop-f2')-ilamino]-6-ciklopropilamino-s-triazin 2-etiltio-j 4,6-bisz-ci:klopropilaimino-s-triazin fp. 113—117° 114—M 6° 111—115° 73— 78° 126—128° 91— 94° 79— 81° 63— 66° i81— 83° 108—115° 135—136° 96— 97° 143_158°/ 0,0001 Torr 2-etiltio-4^(!r-metilciklopropilamino)^6-ciklopropilamino-s-triazin 2-etiltio-4^()'-metoxi-n-propilamino)-6-ciklopropilamino-s-triazin fp 2-metiltio--4-(/?-mietoxi-etilamino)^6-cikloipropilamino-s-triazin 2-etiiltio-4-terc.butilamino-6--ci'klopropilammo-s-triazin 2-nietiltio-4-izobutilamino-6-cikk>propilamino-s-triazin fp. 171—174°/ 0,0001 Torr 91— 94° 153—il!56°/ 0,005 Torr 6
