158740. lajstromszámú szabadalom • Atkaölőszer-készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
158740 3 -! terc.:butil-ciklohexilmetil)-3-mtro-benzaldoxini, OH(3,3,'5,S-fteti'aimetil-citelöhexilmetil)-3-nitro-benzaldoxim, 0-p,5-dimet:il-ciklohexilmetil)-3--nitrobenzaldoxim és 0-(3,3,i5~trimetil-ciklohexil-meti^^S-nitro-benaaldoxim. A találmány felöleli továbbá a legalább egy I általános képletű vegyületet és egy vagy töfofb a hatóanyaggal összeférő hígítót tartalmazó, mezőgazdasági alkalmazásra szánt készítményeket. Aszerint, hogy koncentrátumokról vagy alkalmazásira kész permetlevekről van szó, ezek a készítmények 80—0,001 s% hatóanyagot tartalmazhatnak. 1. példa; 7,S g '3-nitro-Jbenzaldoxiimnak 30 ml etanollal készült szuszpenziójához hozzáadunk 20 ml etanolos 2,25 n káliumetilát-oldatot. Ezután 2 perc alatt hozzácsepegtetünk 7,9 g cikloíhexilmetil-10 15 A készítmények lehetnek szilárdak, ha szilárd por alakú összeférő hígítót, például talkumot, égetett magniéziát, kovaíöldet, trikalciumfoszfátot, parafalisztet, akltívszenet vagy egy anyagot (például kaolint vagy bentonitot) hasz- 20 nálunk. Ezek a szilárd készítmények előnyösen a hatóanyagoknak; szilárd hígítókkal való őrlése vagy a sziláid hígítónak a hatóanyag illó . oldószerrel készült oldatával való impregnálása, az oldószer elpárologtatása és szükség esetén a 2b kapott terméknek porrá őrlése útján állíthatók elő. Folyékony készítmények előállítására olyan folyékony hígító használható, amelyben a találmány szerinti termék oldható vagy diszpergál- 30 ható. Ezek a készítmények szuszpenziók, emulziók vagy oldatok lehetnek szerves vagy vizesszerves közegben. Az ilyen készítmények ionos vagy nem-ionos nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgálószereket tartalmazhatnak, például szül- 35 foricinooleátokat, kvaterner ammóniumsökat vagy etilénoxid-kondenzátum alapú termékeket, például etilénoxid és oktílfenol vagy etilénoxid és anhidroszoribitol-zsírsavészter kondenzátumokat. Előnyös nem-ionos típusú szereket alkal- 40 mázni, mivel ezek nem érzékenyek elektrolitokra. Emulziók esetében a találmány szerinti termékek önemulgálódó koncentrátumok alakjában használhatóik fel, amelyek a hatóanyagot azzal összeférő diszpergálószerben vagy öl- 45 dószerben tartalmazzák; ezekből víz hozzáadásával használatra kész permetté vek készíthetők. Az I általános képletű termékek hektoliterenként. 5—150 g hatóanyagot tartalmazó vizes 5p permetlevek alakjában alkalmazhatók, de adott esetben ennél kisebb kancentráció is megfelelhet. Az alábbi példák szemléltetik a találmány 55 szerinti hatóanyag és készítmények előállítását anélkül, hogy a találmányt ezekre kívánnánk korlátozni. 60 bromidot. A reakcíókeveréket 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk, lehűtjük, és a kivált káliumforomidot kiszűrjük. Az oldószert elpárologtatva 19 g olajos maradékot kapunk, ezt felvesszük 1.00 ml metilénkloridban. A kapott oldatot 50 ml vizes nátronlúggal, majd 2 ízben 50 ml vízzel mossuk. A metilénklorMos oldatot aktívszén jelenlétéiben vízmentes nátriumszulfát fölött megszárítjuk, szűrjük és az oldószert elpárologtatjuk. A kapott 9 g olajos terméket csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon 7 g 0-ciklohexilmetil^3j nitro-benzal~ doximoft kapunk 0,2 tora nyomáson 155—160° forrponttal és 56° olvadásponttal (Kofler-padon). A ciklohexilmetilbroniid (fp.30 = 84—85,5°) G. S. Hiers és R. Adams [J. Am. Chem. Soc. 48, 2339 (1926)] eljárása szerint készült. 2. példa: 20 g 3-nitro-benzaldoxim-káliumsónák 200 ml dimetilformamiddal készült szuszpenziójához 20,1 g 3^metilszulfoniloximötil-.l-.metil-ciklohexánt adunk. Ezután 2 óra hosszat 5;5°-o:i tartjuk. Az oldószer zömét csökkentett nyomáson elűzzük, és a maradékot felvesszük 250 ml metilkloridban és 100 ml n vizes nátronlúgban. A szerves réteget elválasztjuk, és 1O0 ml n vizes nátronlúggal, majd 250 ml vízzel mossuk. A metilénkloridos oldatot vízmentes nátriumszulfát fölött aktívszén jelenlétében megszárítjuk. Szűrés és az oldószer elűzése után a viszszamaradó olajat csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. 19 g 0-(3-m€til-ciklohexilmetil)-3-nitro-ibenzaldoximot kapunk 0,1 torr nyomáson 165—167° forrásponttal. A 3-metilszulfoniloxi'metil-l-metil-ciklohexán (fp-íw = 101—111°) metánszulfídkloridnak metilénkloridos oldatban vízmentes trietilainin jelenlétében 3-metil-ciklohexilmetanollal való reagáltatásával készült. A kiindulási anyagként használt. 3-imetil-ciklohexilmetanolt (fp.23 = = 99—IO1O0 ) L. H. Darling, A. K. Macbeth és J. A. Mills (J. Ohem. Soc. 1953, 1364—1368) eljárásával állítottuk elő. A 2. példában leírt módon eljárva és a megfelelő nyersanyagból kiindulva a következő I általános képletű termékek készültek: Példa R, Forráspont, C°/torr (olvadáspont C°) H 2—CH3 , cisz + transz 155—160/0,1 183—186/0,1 (op. 46—50) 163—166/0,1 (op. 45—48) 161—165/0,1 166—170/0,1 4 H 4—CH3 , transz 5 OH3 4—CH 3 , transz 6 H 4-,CH3 , cisz 7 OH3 4—CH 3 , cisz .?
